НИТРОЗИРОВАНИЕ — введение в молекулу органического соединения нитрозогруппы N-О действием азотистой кислоты HNO2, ее эфиров RONO или др. При нитрозировании образуются нитрозосоединения, нитрозамины R2NNO, оксимы R2CNOH.

орф.

нитрозирование, -я

НИТРОЗИРОВАНИЕ

введение нитрозогруппы —NO в молекулы орг. соединений. Н. может проходить по электроф. и радикальному механизмам; активные частицы в этих реакциях — соотв. катион нитрозония NO+ и радикал NO∙. H.

Замещение атома водорода в органическом соединении на нитрозогруппу — N=O. В результате Н. образуются Нитрозосоединения R—N=O, нитрозоамины RR'N—N=O, оксимы и др., например:

RR'CHNO2—RR'C (NO2) NO.

=О. Получают нитрозированием. Применяются как нитрозокрасители, аналитические реагенты, в органическом

автоматического управления. Перспективны С. ф. у. для нитрозирования циклогексана в процессе

необходимые для реакции нитрозирования). Вся группа установок может работать за счёт солнечной

энергии, образуя единый комплекс.



Схема экспериментальной гелиоустановки для нитрозирования

установках по производству различных веществ и материалов (например, в установках для нитрозирования

азотной кислоты или двуокиси азота), циклогексаноноксима (нитрозированием с помощью NOCI

с образованием 4-нитрозодифениламина. Получают соед. I нитрозированием дифениламина нитритом Na в смеси

Получают 4-нитрозодифениламин нитрозированием дифенила с послед. перегруппировкой образующегося соед. I

получают действием NaNO2 на ароматические оксисоединения в кислой среде (см. Нитрозирование

различными способами из олефинов, аминов, нитросоединений, оксимов (см. также Нитрозирование). Н

метилэтилкетона или его нитрозированием с послед. гидролизом:



Д. получают также действием сильных

нитрозированием фенола нитритом Na в кислой среде при пониж. температуре или взаимод. гидроксиламина с n

Получают Д. нитрозированием диметиламина с последующим восстановлением диметилнитрозоамина

замещения атома водорода (нитрозирование). Для синтеза функционально замещенных алифатических Н

используют нитрозирование соед., содержащих активирующие группы [COR, NO2, CN, C(R)=NH] у нитро

зируемого атома углерода; нитрозирующие агенты-N2O3 или NaNO2/H2SO4. Нитрозирование этими же реагентами

Н. можно использовать радикальное нитрозирование углеводородов, а также действие NO на алхилиодиды

синтеза ароматических Н. — нитрозирование ароматич. аминов или фенолов действием NaNO2/ H2SO4

или бензолсульфохлорида. Н. получают гл. обр. нитрозированием соответствующих нафтолов нитритом Na в кислой

получаемой подкислением нафтолята Na в присутствии диспергатора. При нитрозировании 1-нафтола кроме соед

алифатич. аминов. Реакции алкилирования (в т. ч. кватернизация), ацилирования, нитрозирования

нафтоловый синий (формула IV) получают нитрозированием диметиланилина действием NaNO2 в солянокислом

В промышленности его получают: 1) нитрозированием диметиламина нитритами щелочных металлов

и иминопроизводные (напр., реакция 4), при нитрозировании с послед. восстановлением образующегося производного дает

производным мочевины, нитрозирование и нитрование — к N-нитрозо- и N-нитроуретанам (N-нитрозо

нитрозированием N-фенилгидроксиламина с послед. обработкой NH3. К. образует хелаты (купферонаты

Получают Н. нитрозированием N,N-диметиланилина нитритом Na в растворе HCl. Продукт реакции

Подобно фенолам, вступают в реакции электроф. замещения: галогенирование, нитрование, нитрозирование

сопровождающиеся выделением ацетона, азосочетание и нитрозирование; пиролиз с образованием 4

нитрозированию в оксим под действием NOCl при УФ облучении. Метод синтеза К. из фенола включает

5%-ной взвеси Pd на мелкодисперсном угле; нитрозирование циклогексанкарбоновой кислоты под действием

а иногда и в кислой среде. О. получают также нитрозированием некоторых углеводородов или соед

HNO3 окисляется до адипиновой кислоты, нитрозирование Ц. NOC1 приводит к циклогексаноноксиму

нитрозирование своб. амина с послед. отщеплением H2O от катиона N-нитрозаммония (I) или OH− от N

и др. — акролеин, при нитрозировании NO при 450–500 °C-акри-лонитрил.

П. подвергаетсй

галогенированием фенильных фрагментов. При нитрозировании образуются С-нитрозопроизводные, существующие

синтезируют также по реакции:

[ArN=N] + Hal− + NaN3 → ArN3 + N2 + NaHal

Нитрозирование арилгидразинов

При нитрозировании эфирами азотистой кислоты в присутствии C2H5ONa образуется оксим антрахинона

 °C; C0p 44,6 Дж/(моль∙К); ΔH0обр 52,7 кДж/моль; применяют при нитрозировании алканов, напр

винилкарбазол. Нитрозирование К. идет по атому N с образованием 9-нитрозокарбазола, который под действием

рование, нитрозирование по одному или неск. мезо-атомам. Для К., выделенных из прир. источников

реагенты для нитрозирования и нитрования в орг. синтезе. T. орг. оснований используют в орг. синтезе

Лактамный цикл не раскрывается в реакциях алкилирования, ацилирования, галогенирования, нитрозирования

ОН)(CH3)2. Атомы водорода легко замещаются при галогенировании, нитрозировании и т. п. Действием

ацилирования, нитрования, нитрозирования и др. процессов. Соли алкансульфокислот-моющие средства, ПАВ

подвергаются нитрозированию, которое не наблюдается для 2- и 3-О., напр.:



Основные ориентанты замещения

б. использованы для получения N2O. При нитрозировании Г. по атому N образуются азотноватистая

и обработки информации, пром. и лаб. синтезом орг. и неорг. веществ (фото-нитрозирование циклогексана

К таким реакциям относят нитрование, нитрозирование, ацилирование по Фриделю-Крафтсу и др

галогеном требует применения соед. Cu в качестве катализаторов.

7. Нитрозирование N,N

приводит к их N-нитрозированию и также применяется в анализе. При микроанализе первичных ароматич

и циклоприсое-динения, а 1,4-динитродиены — в роли диеновых компонентов, напр.:



Нитрозирование первичных