(англ. chirality, от греч. chéir — рука)

понятие в химии, характеризующее свойство объекта быть несовместимым со своим отображением в идеальном плоском зеркале. Впервые сформулировано в 1884...

ХИРАЛЬНОСТЬ — свойство молекулы не совмещаться со своим отображением в идеальном плоском зеркале. Одно из основных понятий стереохимии (наряду с конфигурацией и конформацией). Хиральность — необходимое условие оптической активности молекул.

орф.

хиральность, -и

сущ., кол-во синонимов: 2 киральность 1 несовмещение 1

(киральность, от греч. cheir—рука), принадлежность объекта к одной из зеркально равных — «правой» или «левой» модификации, (см. ЭНАНТИОМОРФИЗМ).

ХИРАЛЬНОСТЬ

свойство объекта быть несовместимым со своим отображением в идеальном плоском зеркале. В химии рассматривается Х. индивидуальных молекул и их агрегатов.

Противоположное...

орф.

хиральный

прил., кол-во синонимов: 2 киральный 1 несовмещающийся 1

прил., кол-во синонимов: 1 хиральный 2

сущ., кол-во синонимов: 1 хиральность 2

сущ., кол-во синонимов: 1 хиральность 2

прил., кол-во синонимов: 1 хиральный 2

конфигурацией части имеющихся в них элементов хиральности (напр., D-глюкоза и D-манноза) — и ?-диастереомерию, или цис-транс-изомерию.

ЭПИМЕРИЗАЦИЯ

разновидность изомеризации, изменение конфигурации одного из хиральных центров

молекулы на противоположную (обращение) (см. изомерия, хиральность). Особый случай Э. — аномеризация

по конфигурации только одного из неск. хиральных центров, наз. эпимерами.

Э. может происходить

в результате которых в молекуле исходного оптически неактивного соед. возникает хиральный элемент, гл

соед., т. е. такие, молекулы которых могут быть превращены в хиральные при замене лишь одного атома

или одной группы атомов. Иногда под А.с. понимают возникновение нового хирального фрагмента

в молекуле, уже имеющей элемент хиральности (см. стереоселективный синтез).

Достигается А. с. благодаря

напр., магнийорг. соед.), в результате чего хиральный фрагмент молекулы вспомогат. вещества входит

соединения возникает элемент хиральности, главным образом асимметрический атом углерода

простых смесей двух веществ.

Р. образуются при любом хим. синтезе, приводящем к хиральным молекулам

асимметризующих воздействий (хиральный катализатор, облучение циркулярно-поляризованным светом и др.; см

или радикалов, связанных с элементом хиральности. Рацемизация — часто не самопроизвольный процесс

первонач. оптич. вращения и ко времени t. В зависимости от природы элементов хиральности молекулы энан

для соед., в молекулах которых хиральным центром является асим. атом углерода. Отрыв от него одного

Обусловлена хиральностью молекул. Смесь разных количеств энантиомеров, называемая рацематом

Др. термин, эквивалентный Э.,— хиральность. (см. СИММЕТРИЯ КРИСТАЛЛОВ, ИЗОМЕРИЯ МОЛЕКУЛ).

и реакциях. Совместно с В. Прелогом разработал (1966) общепринятую систему обозначений пространственных изомеров и ввёл понятие о хиральности.

предложил (1985) и развил геометрическую теорию хиральности.

конфигураций энантиомеров хиральных молекул (см. конфигурация стереохимическая) и установление зависимости

понятий: конформация, хиральность, конфигурация. Конформация есть моментальное состояние молекулы

каждая молекула есть совокупность всех достижимых конформации. Хиральность-феномен, свойственный любым

не всем молекулам. Хиральные молекулы существуют в виде пар энантиомеров (см. изомерия), для которых

используют понятие конфигурации. С. хиральных молекул называют иногда хиральной С.

Важное практич

энантиоморфизм) ахиральных веществ при хиральном расположении их молекул в кристаллич. решетке (напр

кварц, мочевина). От этой естественной О. а. хиральных сред отличают наведенную О. а. ахиральных веществ

которая появляется в них в магн. поле (Фарадея эффект) или при контакте с хиральными молекулами

окружении, т. е. в хиральных молекулах. Иными словами, хромофоры хиральных молекул с разл. интенсивностью

их распространения.

Если в хиральной молекуле связанные с асимметрич. центром группы не имеют полос

А.а. в молекуле — наиб. частая причина ее хиральности, а следовательно, и оптической активности

симмет рии. Из этого следует, что любая ахиральная или хиральная молекула, имеющая ось симметрии

группы в них (соотв. CH3 и Н) диастереотопны. Хиральные молекулы с поворотной симметрией (напр., DC

и группы имеют одинаковый хим. сдвиг в ахиральных растворителях и разный в присутствии хиральных

реакций с любыми реагентами, энантиотопные-по скоростям их реакций с хиральными реагентами

или с ахиральными в присутствии хиральных катализаторов).

Термины "диастереотопия", "энантиотопия" и "гамото-пия

хиральных) соед.: поляриметрию (ПМ), дисперсию оптич. вращения (ДОВ) и круговой дихроизм (КД). Х. м

основаны на взаимод. поляризованного света с хиральными структурами, которые обладают естественной оптич

величины (рис. 1, а).

Когда поляризованный свет проходит через анизотропную (хиральную) среду

плоскополяризованный свет после прохождения через хиральную среду становится эллиптически поляризованным. Это

одновременно, то суммарно эффект прохождения плоскополяризованного света через хиральную среду описывается

одинаковых лигандов ахиральны. Хиральность возникает при введении неск. видов лигандов

и тетрагональной пирамиде (II) для достижения хиральности достаточно только трех видов лигандов

 °C, т. кип. −34,5 °C; КПВ 1,7–10%.



Структурные модели хирального аллена.

Квантовомех

было подтверждено расщеплением А. на оптич. антиподы, синтезом оптически активных А. с использованием хиральных

имеющих один или неск. хиральных центров. При проектировании молекулы на плоскость (рис.) асимметрич

хирального центра. У мн. микроорганизмов (напр., у Aerobacter aerogenes) коферментом О. является биотин

энантиомерными объектами, обладают разл. конфигурациями. К. с. хиральной молекулы может сохраняться

К. с. сохраняется при любых деформациях молекулы до тех пор, пока не исчезает хиральность и пока сохраняется

примерами диастереотопомеризаций являются процессы рацемизации (см. рацематы) соед., хиральность которых

ЯМР. В то же время, если изохронность энантиотопных ядер удается нарушить взаимод. с хиральным

этилбензил)-L-гидроксипролина в присутствии ионов Cu2+ в элюенте. Высокоэффективный хиральный сорбент

метода хирального элюента. Капиллярной газовой хроматографией на сквалане, содержащем комплексы Rh

+ или Ni2+ с 3-трифторацетил-(1R)-камфорат-анионом, разделяют энантиомеры хиральных олефинов

считаются те из них, у которых с рассматриваемым хиральным (см. хиральность) элементом (напр

заместителей при хиральном центре:





Рис. 1. Схема для определения старшинства заместителей

мёбиусовская лестница и некоторые катенаны хиральны. Мат. анализ узлов привел к возникновению концепции

топологич. хиральности (Вальба, 1989).

Лит.: Соколов В. И., Введение в теоретическую стереохимию, М., 1979.

В. И. Соколов

не имеющих плоскости симметрии, перпендикулярной плоскости двойной связи, являются хиральными

Рацемич. смесь таких хиральных комплексов м. б. переведена в смесь диастерео-меров введением дополнит

Известны хиральные С.р., образующие с энантиомерными субстратами аддукты, в которых протоны

смеси R- и S-изомеров, достигаемое в присутствии хирального С.р. (рис. 2), достаточно для определения

в хиральной среде). Необходимая и достаточная причина возникновения оптич. антиподов — отнесение

молекулы и одной из след, точечных групп симметрии Cn, Dn, Т, O, I (см. хиральность). Чаще всего речь идет

конфигурацией части имеющихся в них элементов хиральности. Так, Д. являются (+)-винная кислота и мезо

кулярно поляризованного света или нерацемич. хирального реагента.

Субстратная диастереоселективность

на субстрат хирального агента, в то время как для диастереодифференциации не требуется. Т. е

метилциклогексан, циклогексан, метилциклопентан. Моноциклические Н., имеющие 2 и более хиральных центра

получают RCH2CH2CHO). С помощью комплексов Rh с хиральными лигандами удалось осуществить

способностью. Такими системами м. б. стабильные хиральные соед. переходных металлов, напр. Ti, Zr

получает хиральный центр, несущий заместитель. Нумерацию атомов цикла осуществляют по часовой стрелке

или объемистые группы. Молекулы С. к. имеют форму тетраэдра с хиральным атомом S в вершине

Ф. неск. хиральных центров они являются оптически активными соединениями.

Ф. найдены во всех типах

и притом хиральной структурой. Типичные примеры К. к. с октаэдрич. координацией металла -TiO2 (рутил

в связи с чем имеются спец. виды квалификаций — "спектрально ч.", "оптически ч.", "хирально ч.", "ядерно

рацемизацию и эпимеризацию веществ. Субстраты рацемаз содержат один хиральный центр, эпимераз несколько

синтеза при использовании хиральных инициаторов.

Ионная Т. в зависимости от характера частицы, ведущей

размера цикла стабильность транс-изомеров увеличивается. Кроме того, у таких Ц. появляется хиральность

для хиспигенина (V) характерна обращенная конфигурация хирального центра С-22; трилленогенин (VI

В силу жесткости хирального скелета С. г. они являются также и объектом многочисл. стереохим

так называемые "электронные таблетки" — экраны небольшого размера, покрытые слоем хиральных жидких

циклопентадиенилцирконийдихлорида образуется атактич. полипропилен, в присутствии алюмоксана и хирального этилен-бис

Моносахариды используют в качестве доступных хиральных исходных соед. для синтеза сложных прир. веществ

напр. L-ДОФА,-энантиоселективным гидрированием аминокислоты в присутствии комплекса Rh с хиральными

хиральностью (алкил-, алкокси-, ацилоксизамещенные азометины, производные коричной кислоты, азо

хиральностью молекулы в целом.

По химическим свойствам А. с. в целом аналогичны соответствующим алифатич

с неспаренным электроном у хирального атома С имеет плоскую или близкую к плоской конфигурацию, что приводит

связи Hg—С обычно ковалентны и менее полярны. Это проявляется в конфигурац. стабильности хиральных Р.с

может функционально доминировать по отношению к другой; такую систему называют еще киральной или хиральной (от греч

∙м (1600 °C). Монокристаллы α-кварца обладают хиральной структурой, что обусловливает их оптич

один из широко распространенных хиральных реагентов в орг. химии.



4. Обменные реакции

по отношению к воде и кислороду воздуха; RR'R:R'''Sn хиральны. Для соед. этого типа характерны реакции разрыва

диабетом. Разнообразные М. часто служат удобными хиральными исходными веществами в синтезе сложных прир

= 0,1534 нм. Малые времена жизни характерны и для оптич. изомеров хиральных аминов, которые

хиральные фосфинродиевые кат.) (см. металлокомплексный катализ).

М. с. — исходные вещества при получении

анализ, молекулярная механика, оптическая активность, хиральность).

Работами Байера, К. Лаара, Л

хиральные фосфины на энантиомеры. Любые структурные особенности (электронные и стерические