АЛКИЛИРОВАНИЕ

введение алкильной (в т. ч. аралкильной) группы в молекулу орг. соед., а также получение алкильных производных хим. элементов. В зависимости от того, к какому атому присоединяется алкильная группа, различают С-, О-, N- и S-A. и др.

Наиб.

Алкил/и́р/ова/ни/е [й/э].

АЛКИЛИРОВАНИЕ — введение в молекулы органических и неорганических соединений алкила, напр. метила CH3 (метилирование) — этила C2H5 (этилирование). Применяется, напр.

сущ., кол-во синонимов: 2 арилирование 1 реакция 33

орф.

алкилирование, -я

Введение в различные химические соединения алкильных групп (см. Алкилы). А. производят алкилгалогенидами (например, C2H5CI), эфирами неорганических кислот [например, диметилсульфатом (CH3O)2S02],олефинами, например этиленом, и др.

АРИЛИРОВАНИЕ — см. Алкилирование.

сущ., кол-во синонимов: 1 алкилирование 2

исследования посвящены алкилированию и ацилированию ароматических соед. Разработал (1933—1934) методы

алкилирования ароматических углеводородов спиртами в присутствии хлорида алюминия. Изучал р-ции

алкилирования бифункциональными соед. и предложил ряд способов получения галоид-, окси-, алкокси-, карбокси

ФРИДЕЛЯ — КРАФТСА РЕАКЦИЯ

алкилирование и ацилирование ароматических углеводородов (аренов

алкилирование бензола ал-килгалогенидами, представляющее собой типичное электроф. замещение

или без него в небольшом интервале температур.

При алкилированиив качестве реагентов используют

а также катионообменные смолы. Катализаторы алкилирования по общей активности можно примерно

субстрата, условий эксперимента и наличия примесей, напр. следов воды.

Механизм реакции алкилирования

процессы алкилирования, фосфорилирования, биосинтеза белков, нуклеиновых кислот и др.

Фриделем) метод алкилирования и ацилирования ароматических углеводородов (реакция Фриделя — Крафтса).

КУМОЛ (изопропилбензол) — С6Н5СН(СН3)2, бесцветная жидкость, tкип 152,4 °С. Получают алкилированием

 Фриделем) метод алкилирования и ацилирования ароматических углеводородов (реакция Фриделя — Крафтса).

СТОРКА РЕАКЦИЯ

α-алкилирование (α-ацилирование) кетонов или альдегидов последоват. действием

алкилгалогениды обычно одновременно с С-алкилированием осуществляют N-алкилирование, третичные

несимметрично замещенных циклич. кетонов алкилирование обычно идет с той стороны карбонильной группы

где меньше заместителей в цикле. Продукты алкилирования в ходе реакции иногда претерпевают

циклизацию. Выходы продуктов алкилирования при использовании олефи-нов (обычно эфиров акриловой кислоты

АН СССР. Труды по нитрованию, галогенированию, алкилированию и полимеризации углеводородов

Получают алкилированием изобутана техническими бутиленами. Применяют для повышения детонационной стойкости бензинов.

алкилирования и ацилирования ароматических углеводородов (реакция Фриделя — Крафтса).

и изучению свойств. Исследовал механизмы реакций алкилирования и нитрирования. Нобелевская премия (1994).

ВИЛЬЯМСОНА СИНТЕЗ

получение простых эфиров (обычно несимметричных) алкилированием алкоголятов

и бромидов вместо иодидов).

Получение алкилариловых эфиров часто сопровождается алкилированием бензольного

кольца (С-алкилирование). Эта реакция особенно характерна для многоосновных фенолов, содержащих OH

в спирте, ацетоне, ДМФА, ДМСО преобладает О-алкилирование (т. е. образование простых эфиров), в водных

растворах, а также в менее полярных растворителях, таких, как бензол, толуол, — С-алкилирование

 Крафтсом) методы алкилирования и ацилирования ароматических углеводородов (реакция Фриделя — Крафтса).

МИХАЭЛИСА — БЕККЕРА РЕАКЦИЯ

синтез фосфорорг. соед. алкилированием или арилированием солей

алкилированию подвергается ам-бидентный гидрофосфорильный анион, то в ряде случаев отмечается полное

или частичное алкилирование по атому кислорода с образованием средних эфиров кислот Р(III

предварит. перевода фосфита в металлич. соль, напр.:



Процесс, родственный М.-Б.р.,-алкилирование

АЛКИЛАТ (алкилбензин)

смесь насыщ. углеводородов изостроения, получаемая алкилированием парафинов

H2SO4, плавиковая кислота и др. При алкилировании изобутана бутенами образуется смесь изооктанов

А.: осушка и очистка олефина от серы; смешение изобутана с олефином; алкилирование в реакторе; отделение

М., 1981, с. 80–86; Алкилирование. Исследования и промышленное оформление процесса, пер. с англ., М., 1982.

В. Г. Спиркин

C2H5 — (см. Алкилирование). Входит в состав этиловой жидкости (См. Этиловая жидкость).

Полиизобутилены) и Бутилкаучука. И. применяют также для алкилирования ароматических соединений и изобутана с целью получения Изооктана.

в присутствии фосфорной кислоты) или жидкофазным (в присутствии AlCl3) алкилированием бензола

правило). Открыл реакцию алкилирования олефинов (1878), получившую применение в промышленном синтезе

из след, схем:



Схеме (1) соответствуют алкилирование ароматич. и непредельных соед. спиртами

К. р. с отщеплением галогеноводородов протекают, напр., при алкилировании и ацилировании по Фриделю

Крафтсу, арилировании и винилировании олефинов, алкилировании кетонов алкилгалогенидами. К. р. могут

орг. и неорг. основания. Обычно к К. р. не относят этерификацию, переэтерификацию, алкилирование

при алкилировании С-, N-, О- и SN-к-т галогеналкилами в водно-щел. среде. Открыла три новые р-ции

внутримолекулярное С-алкилирование при нуклеофильном замещении, 1961) и циклизации — расщепления

алкилирования, в более мягких условиях — продукты С-алкилирования. При взаимодействии с винилацетатом

получаемой алкилированием бензола олефинами C3-C4 (обычно используют фракции газов крекинга или пиролиза

кат. — AlCl3) или парофазном (H3PO4 на кизельгуре) алкилировании пропиленом образуется смесь

и их смешение; алкилирование в реакторе; отделение продуктов реакции от катализатора в отстойнике

Способ алкилирования и ацилирования ароматических соединений (См. Ароматические соединения

Алкилированием по Ф. — К. р. в промышленности получают высокооктановые топлива, антиокислители, поверхностно

алкилированием диметиламина бензилхлоридом (100–160 °C; 0,5–3 МПа):

(CH3)2NH + ClCH2C6H5 → (CH3

алкилированием диметиламина бензиловым спиртом или восстановит. аминированием бензальдегида диметиламином. Д

алкилированием (напр., диазоалканами) или этерификацией H3PO2. Г. о. идентифицируют гл. обр

в 1867 — фенилендиамины, в 1876 — оксиазобензол и др.). В 1872 изучил реакцию алкилирования

сущ., кол-во синонимов: 33 абреакция 1 алкилирование 2 алкоголиз 1 ацидолиз 1 воздействие 12

технол. ин-те в Минске.

Осн. работы посвящены алкилированию ароматических углеводородов олефинами

алкилированием аммиака, ароматические амины — восстановлением нитросоединений. Применяются в производстве

ЦИГЛЕРА РЕАКЦИИ

1) получение триалкилуксусных кислот алкилированием нитрилов алкилуксусных кислот

Алкилирующие агенты — первичные или вторичные алкилгалогениды. В ряде случаев стадию алкилирования проводят

растворителе;

4) алкилирование гетероциклич. азотсодержащих соед. действием алкиллитиевых реагентов

иногда эту реакцию наз. алкилированием по Циглеру), напр.:



5) получение азулена по схеме:



• см. также Воля — Циглера реакция

Г. И. Дрозд

Осн. методы переработки сырья и полупродуктов на H. к.: пиролиз, алкилирование, окисление

метан, этилен, пропилен и др. олефины, a также ароматич. соединения, преим. бензола; алкилированием

сырья этилового и изопропилового спиртов, алкилирования бензола этиленом и пропиленом. B 80-x гг

Осн. труды Т. посвящены процессам нитрования, галогенирования, полимеризации и алкилирования

углеводородов. Исследования Т. и его сотрудников по алкилированию и полимеризации углеводородов привели

фтористого бора, как катализатора в реакциях алкилирования, полимеризации и конденсации, М.—Л., 1949

алкилированию и полимеризации углеводородов, кремнийорганическим соединениям, промышленному катализу. С 1949

авиационных топлив, Баку, 1943 (совм. с М. Ф. Нагневым); Реакция алкилирования в производстве авиационных

Алкилирование циклопарафинов, "Доклады АН СССР", т. 112, № 6 (совм. с З. А. Мамедовой).

♦

Мамедалиев

метод произ-ва метиленбромида. Исследовал (1942—1945) каталитическое алкилирование углеводородов

и дизамещенных А. получают алкилированием анилина спиртами в жидкой фазе (170–280 °C, давл

Al2O3, Al2O3-Fe2O3, алюмосиликаты, соли Ru), а также алкилированием алкилгалогенидами в жидкой фазе

алкилированием нитробензола или анилина соотв. ацетоном или метилэтилкетоном при 100–120 °C

алкилирования, напр.:



Ациклич. имиды дают продукты N- и О-алкилирования. Соед. с активир. группами CH2

вступают в М.р. с образованием продуктов С- или О-алкилирования, напр.:



М. р. протекает обычно

в диамины H2NRCH2NH2, алкилирование аминогруппы. Осн. методы получения А.: действие NH3 или аминов

и свойства нафтеновых к-т, алкилирование их ацетиленовыми углеводородами. Создал новый класс

алкилированием толуола пропиленом и др.; он м. б. выделен также из отходов производства камфоры

хорошо раств. в спирте, бензоле, практически не раств. в воде. Амфотерен. При алкилировании дает 1

2), в реакциях алкилирования Ag-солей метафосфорных кислот (3), при пиролизе О-метил-2

из изобутана — Изобутилен. Алкилированием олефинами из изобутана синтезируют Неогексан и Изооктан

алкилированием сульфитов алкилгалогенидами (также названный реакцией Ш.).

с древесным запахом.



В промышленности получают алкилированием n-крезола тетраметилэтиленом с послед

или 4 и 7, алкилирование — в положения 1 и 3. Восстановление под действием Zn в HCl или SnCl2

МЕНШУТКИНА РЕАКЦИЯ

алкилирование третичных аминов алкилгалогенидами с образованием четвертичных

газ. Алкилирование Т. приводит к S-алкилпроизводным изотиомочевины (S-алкилизотиурониевым солям) (I

галогенгидринов:



Осн. побочные продукты Д. р. образуются в результате автоконденсации, алкилирования

быстро дезактивирует катализатор дегидрирования М.

Смесь М. получают алкилированием толуола этиленом

в присутствии AlCl3 или H3PO4 на кизельгуре либо в присутствии алюмосиликата. При алкилировании

и полихлоридов реакцию заканчивают при 30%-ной конверсии парафина. Алкилирование бензола хлорпарафинами

непрореагировавших н-парафинов используют гидротропы.

А. могут быть также получены алкилированием бензола

для создания новой связи C—C в результате алкилирования, ацилирования, реакций конденсации енолят

ионов. Алкилирование нитрит-, цианид- и сульфинат-ионов — важный метод синтеза нитроалканов, нитрилов

использование в орг. синтезе. Протонирование и алкилирование Е. может протекать по атому азота или по β

что в сочетании с β-алкилированием или β-ацилированием Е. позволяет синтезировать замещенные карбонильные

CCl3PCl4.

В промышленности М. получают алкилированием белого или красного Р метилхлоридом в присутствии

= О) или R3P (X = S), алкилированием PCl3 тетраметилсвинцом. М. применяют для получения эфиров

алкилирование, ацилирование, галогенирование И. обычно осуществляется по атому Ν. Взаимод. со спиртами

изонитрилам, а также замещением галогена в имидоилгалогенидах (7), алкилированием амидов (8

ГАБРИЕЛЯ РЕАКЦИЯ

синтез первичных аминов алкилированием фталимида К алкилгалогенидами с последующим

группировки):



Вариант Г. р. — получение α-аминокислот алкилированием Na-производного

по которому происходит как присоединение протона, так и алкилирование. При действии арилгалогенидов

исчерпывающее алкилирование гидроксиламина и его производных, циклизация нитро- и нитрозосоединений. Методы

алкилирование толуола этиленом с послед. дегидрированием этилтолуолов:



Состав продуктов алкилирования приведен

в табл. 2.

Табл. 2 — СОСТАВ ПРОДУКТОВ АЛКИЛИРОВАНИЯ (% ПО МАССЕ) ТОЛУОЛА ЭТИЛЕНОМ В ЗАВИСИМОСТИ

чем стирола.

Табл. 3 — СОСТАВ И СВОЙСТВА ТЕХНИЧЕСКИХ МЕТИЛСТИРОЛОВ, ПОЛУЧЕННЫХ АЛКИЛИРОВАНИЕМ ТОЛУОЛА

В промышленности a-М. получают: 1) алкилированием бензола пропиленом с послед. каталитич

катализаторы в р-циях изомеризации, алкилирования, гидрирования, олигомеризации, оксосинтеза и др

позволяют проводить изомеризацию и алкилирование углеводородов без загрязнения окружающей среды

получают каталитической дегидратацией спиртов или алкилированием алкоголятов (так называемые

с диазометаном, алкилированием фенолятов, например диалкилсульфатами. Э. п. применяют также

В промышленности А. получают каталитич. алкилированием фенолов олефинами, чаще всего в присутствии конц. H2SO4

избирательно направляют алкилирование фенолов в орто-положения, даже если пара-положение свободно

Так, при алкилировании изобутиленом получают о-трет-бутилфенол и 2,6-ди-трет-бутилфенол

В промышленности И. получают каталитич. алкилированием бензола пропиленом; реакция осложняется

В способе производства И., осуществленном в СССР, катализатором алкилирования служит хлоралюминиевый

использование находит гомофазное алкилирование в присутствии растворимых количеств хлоралюминиевого

также при алкилировании солей Бендера.

При каталитич. карбонилировании меркаптоэтанола

алкилирование ксантогенатов, напр.:



S,S-Диэфиры дитиоугольной кислоты образуются по реакции тиолов с N, N

арилгалогенидами, напр.:



Соли моноэфиров тритиоугольной кислоты получают по реакции:

При алкилировании

бензол с последующим алкилированием образующегося дианиона:



При взаимодействии нитрилоксидов

катализа, в частности гидрогенизации жиров. Занимался алкилированием парафиновых углеводородов

в положения 7, 1 или 3. При действии NH2C1 происходит аминирование в положение 1. Алкилирование

гидроксифосфорильных соед. и солей в результате алкилирования аминогрупп фосфоэфирными группами соед., образующихся

кетоальдегидов, напр.:



Исходные пиридиниевые соли получают алкилированием пиридина, а также

неорг. электролитов и неактивные примеси. Осн. методы пром. синтеза Н. включают алкилирование

получают алкилированием нафталина 2-бутеном в присутствии кислоты с послед. сульфированием смеси H2SO4

получают алкилированием П. или циклизацией N-галогенопроизводных вторичных али-фатич. аминов по Гофмана

соед. при a-алкилировании и α-ацилировании кетонов по Сторку, напр.:



Кольцо П. — структурный

а в некоторых случаях самих Н. или их аци-форм алкилирующими агентами может происходить О-алкилирование

с образованием нитроновых эфиров (IV):





или С-алкилирование:



(X — атом галогена). Направление реакции