Метод введения аминогруппы —NH2 в различные органические соединения. Типичный пример А. — действие амидов щелочных металлов на гетероциклические основания.

АМИНИРОВАНИЕ, см. амины.

орф.

аминирование, -я (хим.)

АМИНИРОВАНИЕ я, ср. amination f. хим. Получение аминов. Сл. 1948.

сущ., кол-во синонимов: 1 амидирование 1

ВОССТАНОВИТЕЛЬНОЕ АМИНИРОВАНИЕ, см. амины.

см. окислительный аммонолиз

сущ., кол-во синонимов: 1 аминирование 1

веществ; участвует в цикле трикарбоновых кислот, реакциях аминирования, дезаминирования

в области кинетики и термодинамики каталитических реакций аминирования и гидрирования органических

ЧИЧИБАБИНА РЕАКЦИЯ

аминирование пиридина и подобных ароматич. азагетероциклов (хинолин, изохинолин

По объему выделившегося H2 удобно контролировать ход аминирования. Однако при проведении реакции в жидком

необходимо добавлять в реакц. смесь окислитель (обычно KMnO4). Например, окислит. аминирование сим

тетразина дает 3-аминотетразин с высоким выходом. Окислит. аминирование незаменимо для тех азинов и азолов

циклоконденсации альдегидов с аммиаком:



Лит.: Пожарский А. Ф., Симонов A.M., Аминирование гетероциклов

Коферменты) некоторых реакций: аминирования инозиновой кислоты, перенесения аминокислот на Рибосомы при биосинтезе белка.

гидрирования, гидролиза, этерификации, аминирования, декарбоксилирования и др. К осуществлению М. т

и алкалоидов. Открыл метод аминирования пиридина амидом натрия (реакция Чичибабина

до 1,3,5-тринитро-2,4,6-трихлорбензола; последний при аминировании NH3 в спиртовом растворе превращается

и аминированием в Т.

Т. используют в смесях с орг. связующим в качестве термостойкого ВВ, а в смеси

ЛЁЙКАРТА — ВАЛЛАХА РЕАКЦИЯ

получение аминов восстановительным аминированием альдегидов или кетонов

позволяет проводить восстановит. аминирование карбонильных соед., содержащих группы, чувствительные

+ 2NH3 → H2NCH2CH2NH2; восстановит. аминированием аминоспиртов либо акрилонитрила:

; CH2=CHCN + NH3

также восстановит. аминированием дикарбоновых кислот и лактамов или гидрированием аминонитрилов

продуктов озонолиза циклоолефинов, аминированием гликолей и др. Некоторые высшие Д. синтезируют на основе

Na2S) этих же соединений. Препаративно ароматич. Д. синтезируют по реакции Гофмана, аминированием

алкилгалогенидами, спиртами, диметилсульфатом или восстановит аминированием альдегидов диаминами

реакциях фотосинтеза), восстановительном аминировании α-кетоглутаровой к-ты. При действии специфич

с этилендиамином: 1) аминированием дихлорэтана избытком аммиачной воды при 100 °C и давлении 5 МПа

продукты реакции — этилен-диамин и П. в соотношении 1:1); 2) каталитич. восстановит. аминированием

при каталитич. восстановит. аминировании альдегидов в первичные амины, аммо-нолизе ацетальдегида

алкилированием диметиламина бензиловым спиртом или восстановит. аминированием бензальдегида диметиламином. Д

через к-рую эти процессы связаны с циклом трикарбоновых к-т. Биосинтез Г. к. прямым аминированием α

модификации природных цеолитов. Посредством хлорирования, нитрования и аминирования углеводородов

каталитич. активность при аминировании в области pH 7,5–8,5, при дезаминировании 8,5–9,5.

Г

в положения 7, 1 или 3. При действии NH2C1 происходит аминирование в положение 1. Алкилирование

восстановит. аминированием ацетона:



Указанные процессы осуществляют в реакторах колонного

аминированием аллилового спирта или гидрированием аллиламинов.

П. применяют в качестве модификаторов

указал (1891) на генетическую связь терпенов с изопреном; открыл реакцию восстановительного аминирования

А.) получают аминированием спиртов аммиаком в присутствии H2 и катализаторов (напр., Ni на Cr2O3

Электрофильное замещение идет в положение 6, а если оно занято — в положение 4; аминирование NaNH2

и у животных.

Синтез аминокислот происходит путём восстановительного аминирования (См. Аминирование) ряда

Аммонолиз и аминирование А. приводят к ди- и полиаминам, напр.:



В более жестких условиях этанол

В промышленности А. получают:

1. Аммонолизом или аминированием эпоксисоединений соотв. NH3 или аминами, напр

например гидролиз (ОН-, Н2О), алкоголиз (RO-, ROH), ацидолиз (RCOO-, RСООН), аминирование (NH-2

в модифицировании алифатич. цепи путем транс-аминирования и окислит. дезаминирования. Продукт последнего

конденсацией пирокатехина с хлор-ацетилхлоридом с послед. аминированием и восстановлением карбонильной

аргинина, восстановит. аминировании 2-амино-4-формилмасляной кислоты (продукта восстановления глута

южноамериканских лягушек. Биосинтез L-A. происходит в результате аминирования и переаминирования

гетероароматич. соединение. Вступает в реакции электроф. и нуклеоф. замещения. При аминировании

аминированием 2-бром-3-метилпентановой кислоты. В спектре ПМР L-mpeo-И. в D2O хим. сдвиги (в м. д

аминированием цианурхлорида, а также нагреванием гуанидина или цианамида.

Количественно М. определяют

применяют для аминирования аминов, напр.:



Аналогично протекает реакция с фосфинами и сульфидами. Соед. типа

вступает в реакции аминирования: перемешивание его на воздухе в растворе пиридина с пиперидином

синтезируют каталитич. окислит. аминированием углеводородов (напр., фталимид — из ксилола

аминированием лейко-1,4-дигидроксиантрахинона (хинизарина) в избытке соответствующего амина при 90–130 °C

диаминоантрахинона получают аминированием 1-амино-4-галогенантрахинонов, напр. 1-амино-2,4-дибромантрахинона

= сульфо-n-толил или сульфо-n-трет-бутил-фенил), получают аминированием лейко-1,4,5,8

аминированием пиридина амидом натрия по реакции Чичибабина, 3-А. — обработкой никотинамида гипобромитом

С. осуществляют гидроксигалогенированием и послед. аминированием акриловой кислоты или гидроксимети

хлорид [(CH3)3NCH2CH2OH]Cr.

В промышленности смесь М. получают парофазным каталитич. аминированием

диметилового эфира или восстановит. аминированием CO при 300–420 °C и 7–30 МПа (кат. — Zn/Al2O3

получают парофазным аминированием этанола в присутствии Al2O3, SiO2 или их смеси при 350–450 °C

алифатич. аминов, в т. ч. гидрированием ацетонитрила или нитроэтана, восстановит. аминированием

или из гидролизатов белков путем осаждения в виде пикрата. Синтетически Л. получают аминированием α

или их смеси. Аминирование NaNH2 идет в положения 2,2' и 6,6'; сульфирование и бромирование

сетчатых сополимеров, напр.: хлорметилирование и послед. аминирование сополимера стирола с дивинилбензолом

катализируют аминирование, которое осуществляется взаимод. ненасыщ. кислоты с аминокислотой, напр. аргинина

аминирования (трансаминирования) и окислит. дезамини-рования.

В печени, где осуществляется О. ц

поглощения (см. табл.) и реакц. способности.

Хорошо изучены реакции ацилирования и дез-аминирования

ректификацией.

В лаборатории Э. синтезируют оксиэтилированием аммиака, аминированием этиленхлоргидрина

ОКИСЛИТЕЛЬНЫЙ АММОНОЛИЗ (окислительное аминирование, аммоксидирование)

сопряженное окисление

аминированием спиртов аммиаком в присутствии H2 и катализаторов (напр., Ni на Cr2O3 или Al2O3) при 160–220

подвергаются аминированию по Чичибабина реакции (уравнение 1), метилированию метилсульфинилметильным

лины получают аминированием соответствующих нитро-хлорбензолов 40%-ным водным раствором NH3 при 170

производных.

Нуклеоф. аминирование X. NaNH2 по Чичибабина реакции, алкилирование и арилирование

уридиндифосфата (УДФ), затем уридинтрифосфата (УТФ); последний в результате аминирования может превращаться

или их производными с послед. сульфированием или аминированием (введение соотв. катионо

карбонилированием три-метиламина над карбонилами Ni или Со, восстановит. аминированием CO2 диметиламином

ариладамантану и 1-карбоксиадаман-тану, аминирование А. с помощью NC13 (кат. — кислоты Льюиса) — к 1

в положениях 2 и 4. Так, при прямом аминировании образуется 4-аминобензантрон, при взаимодействии

присоединяют амины (продукты присоединения склонны к пере-аминированию); с реактивами Гриньяра и литийорг

аминированием кетокислот и некоторыми др. способами, напр.:



2. Расширение цикла кетонов Бекмана

вступает в реакцию восстановит. аминирования, в частности в Лейкарта-Валлаха реакцию

жирных кислот и стеринов с участием ацетил-кофермента А; восстановит. аминировании кетокислот

2. Восстановит. аминирование алифатич. и циклоалифатич. спиртов в присутствии H2 на катализаторах

путём реакций дезаминирования, переаминирования и прямого аминирования; происходит интенсивный

открытый им метод аминирования пиридина амидом натрия (реакция Чичибабина). Стоял у истоков российской

катионообменники со статич. обменной емкостью 4,5–5,5 мг∙экв/г. Аминированием УВА (с предварит

с помощью аминирования галоидопроизводных органических кислот аммиаком. Для нужд медицины и пищевой

яблок. При недостатке Б. замедляется окисление сахаров, аминирование продуктов углеводного обмена

восстановит. аминирования или переаминирования a-оксокислот. Белки включают лишь 20 из всех встречающихся

образование некоторых α-кетокислот. На следующей, второй стадии в ходе реакций аминирования