статья сверена с оригиналом и вычитана

АММОНОЛИЗ (от новолат. ammonia — аммиак и греч. lýsis — разложение, распад)

обменная реакция между веществом и аммиаком, напр.

сущ., кол-во синонимов: 1 разложение 47

Обменное разложение органических соединений с участием аммиака, например

CH3COOC2H5 + NH3 → CH3CONH2+ C2H5OH.

орф.

аммонолиз, -а

Аммон/о́/лиз/.

ОКИСЛИТЕЛЬНЫЙ АММОНОЛИЗ (окислительное аминирование, аммоксидирование)

сопряженное окисление

В., Окислительный аммонолиз органических соединений, А.-А., 1971; Марголис Л. Я., Окисление углеводородов

см. окислительный аммонолиз

см. окислительный аммонолиз

гидролизом, если спирт-алкоголизом, если аммиак — аммонолизом.

наук АН АзССР (1973—1981 и с 1990).

Осн. направления работ — окисл. и окислительный аммонолиз

окислительным аммонолизом пропана (1966—1967). Разработал (1974—1980) процесс жидкофазного окислительного

аммонолиза алкилароматических углеводородов. Разработал теорию, общие принципы и методику моделирования

самостоятельными терминами: Гидролиз — в воде, алкоголиз — в спиртах, аммонолиз — в аммиаке и т. д.

и метанола, из хлоргидринов и аминов.

• см. также окислительный аммонолиз

аммонолиза (1954— 1958) и на ее основе — процессы синтеза нитрилов и имидов ряда алифатических

1984). Обнаружил способность воды принимать участие в контактном окисл., окислительном аммонолизе

получают аммонолизом 3-нитро-4-хлорбензол-сульфокислоты в автоклаве при 160 °C и давлении 0,5

и гидролизом реакц. смеси, соед. III-аммонолизом 5-нитро-2-хлорбензол-сульфокислоты при 140 °C, 0,9–1

А. получают аммонолизом уксусной кислоты при 300–450 °C (кат. — Al2O3, SiO2 и др.), используя

акрилонитрила окислит. аммонолизом пропилена. А. может быть также получен аммонолизом алифатич

сущ., кол-во синонимов: 47 аммонификация 1 аммонолиз 1 анализ 41 анастоихиоза 1 аномия 5 атмолиз 1

гидрирования фенола в циклогексанон и для окислительного аммонолиза олефиновых и алкилароматических углеводородов.

и окислительного аммонолиза. Р. — депутат Верховного Совета СССР 8-го и 9-го созывов. Награжден 3

при аммонолизе солей этих металлов и существуют только в жидком NH3. Удаление NH3 приводит

при аммонолизе солей этих металлов жидким NH3.

А. — восстановители в орг. синтезе.

Лит.: Jones К., The

алкоксипиримидины (формула I), которые путем гидролиза или аммонолиза превращают соотв. в урациловый

предпочтительно использовать ацетилгликозилхлориды. Гидролиз или аммонолиз обычно осуществляют в среде

по реакции Гофмана или аммонолизом 3-бромпиридина в присутствии CuSO4, 4-А. — оглавлением 4-феноксипиридина

с NH4C1, аммонолизом 4-хлорпиридина в присутствии ZnCl2 или взаимод. изоникотинамида с гипобромитом

тримеризуется.

В промышленности Ф. получают гл. обр. окислит. аммонолизом соответствующих ксилолов при 380–400

 °C в присутствии V2O5; 1,2-Ф. получают также аммонолизом фталевого ангидрида при 400 °C

эфира хлор-уксусной кислоты на лактимный эфир бутиро-лактама с послед. аммонолизом продукта. П

при этом сохраняется. Однако при гидролизе, аммонолизе, гидрогенолизе и полимеризации лактамное кольцо

фталевый ангидрид), при алкилировании спиртами образует N-алкилзамещенные, аммонолиз приводит

%); окислит. аммонолиз о-ксилола в газовой фазе при 400 °C (кат. — оксиды W, Mo, P). В последнем случае

его получают аммонолизом 1,2,4-тригидроксиантрахинона (пурпурина) с послед. этерификацией полученного

А. и его N-алкилзамещенных, а также 1,8-А. состоит в частичном аммонолизе 1,5(или 1,8

аммонолиза нафталевого ангидрида (90–110 °C) с послед. щелочным плавлением образовавшегося

H2SO4. Образует аддукты, напр. HCN-CuCl.

Осн. пром. метод получения С. к. — окислит. аммонолиз

+ 474,5 кДж/моль

Используют также аммонолиз CO, дегидратацию форма-мида, разложение цианплава разб

метилантрапиридону (формула II; R = CH3).

В промышленности 1-А. и 1-метиламиноантрахинон получают аммонолизом

сульфокислоты, но чаще для синтеза более чистого продукта с большим выходом используют аммонолиз 2

Аммонолиз и аминирование А. приводят к ди- и полиаминам, напр.:



В более жестких условиях этанол

В промышленности А. получают:

1. Аммонолизом или аминированием эпоксисоединений соотв. NH3 или аминами, напр

' разные). 1,2-Д. получают аммонолизом 1-хлор-2-аминоантрахинона или 1-аминоантрахинон-2-сульфокислоты

1,8- и 2,6-Д. синтезируют аммонолизом соответствующих антрахинондисульфокислот под давлением

CH2CH2OH.

Аммонолиз моноэтаноламина в присутствии H2 и катализаторов гидрирования приводит

В промышленности Э. получают жидкофазным аммонолизом этиленоксида в присутствии небольшого количества воды. Процесс

карбоновой кислоты); 3) окислит. аммонолиз 3-пиколина с послед. гидролизом нитрила; 4) окислит

аммонолиз 2-метил-5-этилпиридина с послед. гидролизом динитрила и частичным декарбоксилированием пиридин

дигидроксиантрахинон. 1,4-Диамино-5,8-дигидроксиантрахинон и его N,N'-диарил(диалкил)замещенные получают аммонолизом

метакрилонитрила в присутствии H2SO4 или гетерог. медных катализаторов, аммонолиз метилметакри-лата

действием P2O5 и реакцией изобутилена с нитрозилхлоридом. Пром. метод: окислит. аммонолиз изобутиле

полимеризации могут растворяться в воде.

В промышленности А. получают аммонолизом аллилхлорида

карбоновых к-т и их производных каталитическим окисл. и окислительным аммонолизом алкилбензола. Предложил

пировиноградной кислоты или β-цекарбоксилирования аспарагиновой кислоты.

α-А. получают аммонолизом α-хлор

образующихся динитрилов; 2) окислит. аммонолизом м-ксилола или смеси м- и n-ксилолов (кат. — NH4VO3+As2O3

аммонолиза превращ. в нитрилы. К. легче подвергаются электроф. замещению, чем пиридин

до пиколиновой, никотиновой и изоникотиновой кислот; окислит. аммонолиз П. приводит к нитрилам этих

%-ном олеуме при 85–90 °C и послед. аммонолиза превращ. в соед. формулы II-краситель

приводит к амидоэфирам, аммонолиз и аминолиз — к диамидам:



Большая по сравнению с амидами

саминокислотами или их эфирами с послед. гидролизом и аммонолизом.

Лит.: Вацуро К.В., Мищенко Г.Л., Именные

В промышленности А. получают: 1) осн. способ-аммонолиз адипиновой кислоты при 300–400 °C (кат. — H3PO4

каталитич. гидрированием пиррола или 3-пирролина, восстановлением сукцинимида, аммонолизом 1,4

или чаще их хлорангидридов, ангидридов, эфиров с NH3 (аммонолиз) либо амином (аминолиз). Еще один пром

непрерывные контактно-каталитич. аммонолиз и аминолиз кислот при 200–280 С в присутствии катализаторов

хлорфосфазенов, получаемых частичным аммонолизом PCl5:



Осн. компонент в смеси образующихся гомологов

смоле. В промышленности его получают в осн. окислит. аммонолизом толуола при 300–450 °C (кат

<1000. Парофазным окислит. аммонолизом К. в присутствии катализатора при 370–510 °C и 0,035

или электрохимически, а также окислит. аммонолиз 2-пиколина с послед. гидролизом образовавшегося нитрила

с конденсирующими агентами, напр. аммонолиз при использовании в качестве катализа NaNH2

хлорида, выход возрастает до 94%. Б. также м. б. получен окислительным аммонолизом этилбензола

карбонат меди), аммонолиз хлорбензола и др. А. был открыт несколькими химиками независимо друг

катализаторы окисления и окислит. аммонолиза олефинов; СаMoO4 используют для выплавки

получают частичным аммонолизом антрахинон-1,5-дисульфокислоты в присутствии окислителей (напр., м

комплексов NO+2 с краун-эфирами.

При аммонолизе солей нитрония образуется н и т р а м и д NO2NH2—бесцв

с послед. циклизацией в конц. H2SO4 и аммонолизом нитрогруппы); соед. VI (X = S)-красно-фиолетовый П

к. к. (получают действием того же хлорангидрида на 2-амино-3-хлорантра-хинон с послед. аммонолизом

циклизацией и аммонолизом.





Группа бензантрона. Ее составляют производные бензан-трона (напр., соед

полициклические кубовые красители).



2-Г. при аммонолизе под давлением и 200–205 °C образуют 2

и аммонолизу при взаимодействии соотв. со спиртом или аммиаком. По двойной связи присоединяет H2, галогены

катализатор для селективного окисления, аммонолиза олефинов, обессе-ривания тиофена, в производстве

А. — окислит. аммонолиз пропилена (кат. — молибдаты или фосформолибдаты Bi, молибдаты или вольфраматы Те и Ce

CuCN на галоген-замещенные фенолы в среде пиридина при 150–200 °C либо окислит. аммонолизом

H2SO4 или сухой HCl либо алкоголят-ион. Аммонолиз и аминолиз Э. с. приводит соотв. к амидам RCONH2

при комнатной температуре, высокомол. — при повышенных температуре и давлении. Иногда аммонолиз проводят

А.:

1. Взаимод. спиртов с NH3 (аммонолиз спиртов) в присутствии катализаторов дегидратации (напр

нитроанилины и производные дифениламина:



Аммонолиз и аминолиз арилгалогенидов с неактивированным

оксидов Fe (III) или Pb (3), каталитич. аммонолизом фурана или тиофена в присутствии Al2O3 (реакция

или палладиевом кат. с одноврем. отгонкой воды и А. благодаря теплоты реакции.

А. получают также аммонолизом

Гриньяра. Аммонолиз и аминолиз органохлорсиланов в зависимости от природы орг. радикала у атома Si

в промышленности получают: низшие — аммонолизом дигалогензамещенных углеводородов, напр.: ClCH2CH2Cl

групп, аммонолиз эфирных групп и др.) и метилированием корринового кольца получают дицианокобировую

аммонолиз пропилена в акрилонитрил в присутствии молибдена Bi с добавками СоMoO4 и молибдатов Fe

нескольких одновременно протекающих реакций (окислительный аммонолиз, окислительное дегидрирование и т.п

сульфониларены, напр.:



Осн. пром. метод получения С. — аммонолиз или аминолиз ангидридов, галогенангидридов

Аммонолиз и аминолиз эфиров Т.к. протекает по разл. направлениям в зависимости от природы как эфирного

алифатич. аминов, а также нагреванием CH2O с NH4Cl, гидрированием синильной кислоты, аммонолизом

ацетальдегида, аммонолизом диэтилового эфира или этилгалогенидов.

Моноэтиламин без примесей ди- и триэтиламина

при действии KOH и CO2 — в n-гидроксибензойную. Аммонолиз Ф. при 300–600 °C и давлении выше 1,5 МПа (кат

со спиртом подвергаются алкоголизу.

Полимеры низкой молярной массы получают аммонолизом алкилхлорсиланов

окислительный аммонолиз):



Для окисления м. б. использованы спирты и альдегиды, напр.:



Н. образуются

с послед. аммонолизом:



Исходные тетрахлоралканы получают теломеризациеи этилена с CCl4.

Ароматич

алкоголизу, омылению водными растворами щелочей, ацидолизу, переэтерификации, аммонолизу. Важным

К протолитич. реакциям относятся также аммонолиз и аминолиз органогалогенсиланов:

R3SiCl+2R'2NH:R3SiNR'2

К. окислит. аммонолиза пропилена. Селективность К. зависит также от его пористости, размера зерен

в псевдоожиженных слоях. Наиб. известны окислит. хлорирование этилена до дихлорэтана; окислит. аммонолиз пропилена

аммонолиз пропилена с получением акрилонитрила на молибдате Bi. Высокая селективность последних двух

окислит.-восстановит. процессы, гидрирование, хлорирование, циклизация, аммонолиз и т. п.); 5) по фазам