эрудит онлайн играть бесплатно
Как найти и играть бесплатно в интеллектуальные игры «эрудит онлайн».
Читатьорф.
конформация, -и
КОНФОРМАЦИЯ ж. франц. состав, сосложенье, образованье вещи; наружный вид ее; склад, сложенье.
(от лат. conformatio — форма, построение, расположение)
молекул, геометрические формы...
сущ., кол-во синонимов: 3 построение 27 расположение 83 форма 79
КОНФОРМАЦИИ (от лат. conformatio — форма, расположение) — различные пространственные формы
связей и др. Соединения, отличающиеся только конформацией, называются поворотными изомерами
КОНФОРМАЦИИ МОЛЕКУЛЫ, см. конформационный анализ.
ПОВОРОТНАЯ ИЗОМЕРИЯ — один из видов изомерии химических соединений; см. в ст. Конформации.
в более устойчивую конформацию (См. Конформация) — β-изомер. Г. быстро гидролизуются при нагревании
Область стереохимии (См. Стереохимия), исследующая конформации (См. Конформация) молекул и связи
возникают энергетически неравноценные геометрические формы — конформации, или поворотные изомеры, некоторые
в одной или немногих устойчивых (предпочтительных) конформациях. Энергетические барьеры, разделяющие
разные конформации одного и того же вещества, обычно составляют 20,9—62,7 кдж/моль (5—15 ккал/моль
отдельные конформации постоянно переходят друг в друга. Особое значение имели исследования английского
циклопентан — конформацию конверта или твист-конформацию, циклогексан может существовать в двух
конформациях кресла, при переходе между которыми (через конформацию ванны) все аксиальные заместители
число конформаций возрастает, поэтому такие соед. существуют в виде неск. взаимопревращающихся
конформеров. Так, для циклогептана возможны 4 устойчивые конформаций: искаженное кресло (твист-кресло
кресло, ванна, искаженная ванна (твист-ванна), для циклооктана — 11 конформаций.
Ц. менее устойчивы
Одно из основных понятий стереохимии (наряду с конфигурацией и конформацией). Хиральность — необходимое условие оптической активности молекул.
в механическую, обусловленное переходом макромолекул из одной конформации в другую. Любые изменения
изменение её конформации (См. Конформация), и, наоборот, изменение конформации макромолекул
состояний, ведущих к продуктам В и С соотв.; Kр — константа конформац. равновесия, определяемая уравнением
конформац. превращения (k1, k2 << k3, k4) наблюдается т. наз. конформац. контроль реакции (см
являющихся смесями конформац. изомеров. Принцип развит Д. Кёртином и А. Гамметом в 1950.
Лит.: Илиел Э
1947) наличие предпочтительных конформаций в молекулах циклических соединений.
КОНФОРМАЦИОННЫЙ АНАЛИЗ
раздел стереохимии, изучающий конформации молекул, их взаимопревращения
и зависимость физ. и хим. свойств от конформац. характеристик. Конформации молекулы — разл. пространств
конформации соответствует определенная энергия. При рассмотрении поверхности потенц. энергии
и более энергетич. минимумов. В этом случае имеются соотв. одна, две и более устойчивые конформации (в общем
конформации, находящихся в окрестности энергетич. минимума с энергией ниже соответствующего потенц. барьера
форму (конформацию) кресла; по казал далее, что такую же конформацию имеют производные циклогексана
Для обозначения разл. конформаций молекулы используют торсионный угол j-двугранный (диэдральный) угол
между двумя старшими заместителями при связи C—C, который отсчитывают по часовой стрелке. Конформация
в присутствии катализатора. Циклогексан относится к типу соединений, носящих название конформаций; такие
свойства Б. во многом определяются их существованием в растворах в упорядоченной конформации. Это связано
выстраивание 13 вычерчивание 3 доктрина 9 каре 7 композиция 19 конструкция 29 конформация 3 организация
Сформулировал (1950) правило о предпочтительной конформации оптически активных соединений
гетероциклов, для молекул которых характерна конформация кресла с экваториальными заместителями, 1,3,2
диоксафосфоринаны часто принимают конформацию искаженной ванны, а полярные заместители у атома Р преим
их хим. связи. Обусловливает возникновение разл. конформаций молекулы, характеризуемых
В. в.) . Максимумы потенциальных кривых (см. рис. 1) соответствуют нестабильным конформациям, минимумы
относит. ориентации вращающихся групп (т. е. все конформации) практически равновероятны
При заторможенном В. в. и его отсутствии существуют преим. стабильные конформации, причем в первом случае
вращения для молекул, подобных этану. I — стабильные заторможенные (шахматные) конформации, II
не меняется при изменении её конформации (См. Конформация), т. е. при повороте вокруг простых
ПСЕВДОВРАЩЕНИЕ
изомеризация, осуществляемая при низкобарьерных конформац. переходах циклич. молекул
"-конформеров циклогексана через конформации типа "ванна". Для циклогептана осуществляются два независимых
". Молекула циклогептанона существует в усредненной конформации, отражающей равновесие конформации
и углов (см. ИЗОМЕРИЯ МОЛЕКУЛ). Наиболее распространённые физ. методы изучения конформаций М. в р
в р-ре, а также в аморфном (стеклообразном) состоянии обычно имеют большой набор конформаций
аминокислотные остатки, имеют одну, строго фиксированную конформацию, определяющую их функционирование
вклад в О. а. дают спиральные конформации полимеров. Так, для нативного коллагена в α-спиральной
конформации характерно сильное отрицат. вращение ( ок. −400°), оно падает при денатурации приблизительно
до −120°. Каждая из конформации характеризуется своим специфичным асимметричным окружением оптически
О. а. соединения сильно зависит от температуры, если при этом изменяется конформац. набор молекул
Как правило, О. а. резко возрастает при закреплении одной, напр. циклич., конформации в случае
конформаций, способности к конформац. перестройкам при изменении температуры, растворителя и т. п
В разбавленных Р. п. гибкоцепные синтетич. макромолекулы принимают конформацию статистич. клубка
конформаций, гибкости цепи и т. п. Интервал концентрацийопределяет т. наз. полуразбавленный Р. п
конформации макромолекул сохраняются и в концентрированных Р. п., а также в свсрхконцентрированных Р. п
клубкообразные макромолекулы в растворе имеют конформацию гауссова клубка, т. е. их средний квадратичный
И., если нормальным порядком считать abcde.
IV
Инве́рсия
в химии, 1) изменение конформации (См
Конформация) циклической молекулы, в результате чего меняется ориентация заместителя относительно кольца
Например, метилциклогексан существует в виде равновесной смеси двух конформаций с преобладанием
находится в конформации a-спирали (все a-спирали правозакрученные). Между областями спи-рализации
и низкоспиновой форм (лиганды OH−, NO−2, NCS−).
Связывание лигандов сопровождается конформац
изменениями белка, и, наоборот, конформац. изменения вблизи тема изменяют его электронное состояние
и реакционная способность (т. наз. электронно-конформац. взаимод.). Функция М. запасать O2 в мышцах
При одинаковой конфигурации звеньев макромолекула может иметь множество конформаций (см. макромолекула
конформационный анализ). При описании конформаций указывают величину двугранного угла q
олефинов.
Конформация цепей полимеров виниловых мономеров определяется конфигурацией последоват
конформация цепи невозможна из-за стерич. отталкивания соседних групп R. Вследствие этого происходит
последоват. транс-гош-ориентация связей и цепь приобретает спиральную конформацию, закрученную влево
конформаций. При достаточно большой длине молекул число разрешённых скрученных конформаций подавляюще
как в кристаллических телах, а увеличением числа более распрямлённых конформаций, являющихся менее вероятными
конформации (См. Конформация)) колец моносахаридных остатков в разных Д. могут варьировать
у целлобиозы), но и тем, что в целлобиозе оба остатка находятся в одинаковой конформации, а в мальтозе
Циклофосфатное кольцо, конденсированное с рибозным циклом, имеет конформацию кресла. Кристаллич. ячейка состоит
конформации относительно рибозного кольца. Последняя конформация характерна также для молекул
теплового движения, а также плотностью упаковки (т. е. величиной своб. объема) полимера, конформац
переохлажденной полимерной жидкости (из-за уменьшения числа конформац. состояний макромолекул
участки (дефекты), обусловленные флуктуациями плотности или конформац. структуры цепей. При температурах
которые принимает при этом молекула, называются конформациями, а соответствующие структуры
конформаций связано с взаимодействием валентно не связанных между собой атомов и групп атомов
Теоретически молекула может принимать бесчисленное множество конформаций, однако реализуются обычно
немногие, выгодные энергетически. Например, из всех возможных конформаций этана энергетически наиболее
выгодна заторможенная конформация (а), наименее — заслонённая (б):
(заторможенная конформация обладает
цепей изменять свою конформацию в результате внутримолекулярного, микроброунового теплового движения
несколько конформаций (См. Конформация); таким образом, конформация представляет собой переменную
полимерная цепь в результате ряда элементарных поворотов приобретает конформацию так называемого
конформаций. Относительно короткие М. олигомеров (См. Олигомеры), или мультимеров, вообще
то есть нестатистичность, в отличие от синтетических М.) конформаций белковых М., предопределяющую их способность
клеток (коллагеновые волокна, шёлк). Конформации осн. типов Ф. б. относятся к структурам типа
и связанного с ним изменения конформации М., т. е. взаимного расположения в пространстве атомов
приобретает наиб. вероятную форму статистич. клубка. Наряду с беспорядочной конформацией статистич
клубка могут существовать упорядоченные (спиральные, складчатые) конформации, которые обычно
внутримол. взаимодействия м. б. получены М. в предельно свернутой конформации, наз. глобулой. Ограничения
вероятность реализации тех или иных конформации (напр., вытянутых, свернутых), размер и форму М
конформации: «ванна» и «кресло»; при обычных температурах преобладает вторая форма (см. Конформационный
синтез аскорбиновой кислоты (витамин С). Автор термина Конформация. В годы 2-й мировой войны
При построении Х. ф. цикл условно считают плоским (на самом деле молекула м. б. в конформации кресла
их существованием в растворах в упорядоченной конформации. Это связано со слабыми внутримолекулярными
на "внутренней жизни" молекул в отсутствие хим. реакций, исследует конформации молекул
их взаимопревращения и зависимость физ. и хим. свойств от конформац. характеристик. Динамическая стереохимия
понятий: конформация, хиральность, конфигурация. Конформация есть моментальное состояние молекулы
каждая молекула есть совокупность всех достижимых конформации. Хиральность-феномен, свойственный любым
включения, когда фиксируется энергетически выгодная конформация, в которой одна молекула ("гость
что придает кольцу В конформацию "ванны", в то время как кольца А и С имеют конформацию "кресла
одноимённо заряженных групп приводит к существенному изменению конформаций макромолекул в растворах
Конформация). Существенно меняются и физико-химические свойства растворов (например, в сотни и тысячи
изотактических полиметилметакрилата и полиметил-акрилата выше, чем синдиотактических. Конформац
эффект-изменение доступности функц. групп для низкомол. реагента в результате изменения конформации
имеющих специфич. конформации.
Надмолекулярный эффект обусловлен уменьшением доступности функц. групп
конформации: α-К. (структура нерастянутых волокон) и (3-К. (растянутая форма К.). Позднее
инверсией находящегося в форме ванны (VII) азотсодержащего кольца в кресловидную конформацию (VIII
описываемое такими осн. параметрами, как длины хим. связей, валентные углы, координац. числа, конформации
сторонах кольца, но сближенными в пространстве. Обусловлены характерными для средних циклов конформациями
трансаннулярные взаимодействия (Т. в.), способные значительно понижать конформац. подвижность циклоалканов
изменении конформации его белковой части. Фотоиндуцированные перестройки в зрит, пигменте инициируют
Все атомы N находятся в одной плоскости, гетероциклич. кольцо имеет конформацию несимметричной ванны
и конформации гетероциклических систем типа оксетанов, 2,3-диоксанов, 1,3-дитианов; 1, 3, 2
так и пространственно сшитыми (о последних см. ионообменные смолы).
Конформации в растворах
Конформация П. определяется также наличием в растворе низкомол. электролитов, напр. простых (1,1
П. в отдельную, чаще всего жидкую фазу (высаливание).
Изменение конформации макромолекул П
точке имеют компактную конформацию, стабилизированную кулоновским притяжением между противоположно
от конформации цепи, методы изучения равновесия при диссоциации (потен-циометрич. титрование) широко
°, Csp 180°); заторможенные конформации по всем связям и не имеют неблагоприятных близких контактов
обусловленное вынужденным отклонением от наиб. выгодной конформации, носит иногда назв. питцеровского
в том, что в почти плоской молекуле циклопентана невыгодны заслоненные конформации пяти связей C—C.
Взаимод
обусловлены тем, что в наиб. устойчивых конформациях циклов средних размеров ряд атомов Н расположен
напряжения одновременно. В малых циклах связи C—C имеют заслоненные или близкие к ним конформации
между собой слабыми, большей частью гидрофобными, связями.
Конформация, т. е. та или иная пространственная
и внешних условий молекулы Б. могут находиться либо в одной или в нескольких преимущественных конформациях
белков, двойная спираль ДНК), либо принимать многие более или менее равновероятные конформации. Белки
из-за внутримолекулярных взаимодействии зависят от конформации соседних звеньев. В основе
воздействий.
Б. — полимерные электролиты, их пространственная конформация и кооперативные переходы зависят
и обычно находится в С'2- или С'3-эндо-конформации (атом С соотв. в положении 2' или 3' располагается
над фуранозным кольцом). В растворе эти конформации находятся в динамич. равновесии. Их взаимное превращ
происходит через О'4-эндо-конформацию; положение равновесия определяется природой заместителей
конформации (имида-зольное кольцо направлено соотв. в сторону сахара и от него); исключение составляет
гуанозин, для которого характерна син-конформация.
Н. — кристаллич. вещества, имеют характерные pH
связаны с изменением набора энергетически неравноценных конформац. изомеров (см. конформационный анализ
возможных конформаций цепей, возникающие вследствие их взаимной непроницаемости. Многочисл. теории
Конформаций макромолекул, М., 1964; Treloar L.R.Y., The physics of rubber elasticity, 3 ed., Oxf., 1975.
Л. С. Лрисе
Информация о конфигурации и конформациях хиральных соед., получаемая методами ДОВ и КД, и техника измерения
эффектов Коттона (~ 10–100). При этом правоспиральная конформация сопряженных диенов обнаруживает
с конфигурацией или конформацией хирального вещества выражается в виде полуэмпирич. правил. Наиб
плоскими, делит молекулу циклогексанона в конформации кресла на 8 октантов.
На основании эксперим
данных ДОВ и КД кетонов известной конфигурации и конформации было установлено, что атомы или группы
во всех организмах. Даже самая простая модификация, напр. метилирование, влияет на конформацию
образом, влияние М. н. на функции тРНК осуществляется, вероятно, через изменение ее конформации, причем
в считывании кодона. М. н. в рРНК, по-видимому, участвуют в приобретении молекулой конформации, необходимой
силой, конформация и плотность упаковки нуклеиновых кислот в Н., взаимная укладка макромолекул
Процесс образования Н. всегда сопровождается сильными изменениями конформации нуклеиновых кислот
ионных пар, а также под влиянием стерич., конформац. и других факторов происходит
они нестереоспецифичны, т. к. прежде чем отдать протон, карбкатион может принять наиб. устойчивую конформацию
при 300 мм рт. ст.).
Для молекулы Ц. наиб. предпочтительна конформация кресла, при комнатной
температуре в равновесной смеси присутствует 1- 12% Ц. в конформации ванны. Величина инверсионного барьера
носителе в растворе. Установил общие принципы формирования предпочтительных конформаций пептидов
в растворах и выяснил полные конформации биологически важных валиномицина, энниатина, антаманида
альдегид. Синтез: действие H2O2 на бис-метилсульфонат 1,4-бутандиола.
1,3-Д. существует в конформации
в орг. синтезе. 1,4-Д. (диэтилендиоксид) существует преим. в конформации "кресла". Чрезвычайно
обусловлена конформац. изменениями молекулы фермента. Оптим. каталитич. активность Л. проявляется при pH 8
Как найти и играть бесплатно в интеллектуальные игры «эрудит онлайн».
ЧитатьОписание режима Эрудит в программе XWord, его функциональность и способы использования для подбора слов
ЧитатьГид по помощнику для игры Эрудит, его возможности и советы, как выиграть больше.
Читать