орф.

енол, -а (хим.)

сущ., кол-во синонимов: 1 соединение 277

ЕНОЛЫ

орг. соед. циклического или линейного строения, содержащие группировку



Как правило

Органические соединения, содержащие гидроксильную группу ОН при углерод-углеродной двойной связи. Простейший Е. — виниловый спирт CH2 = CHOH, который, как и большинство...

ЕНОЛЫ — органические соединения, содержащие гидроксильную группу при двойной углеродной связи

ЕНОЛЯТ-АНИОНЫ

орг. анионы енолов типа



Относятся к амбидентным соединениям. Еноляты щелочных

связь (см. енолы), нестойки и превращаются в карбонильные соед. (альдегиды или кетоны):



Э. п

в определенной мере справедливо лишь для простейших енолов. Известны многочисленные достаточно стабильные

енолы [напр., соед. формулы I, CH3С(ОН) = =CHC(O)Ph, HOCH = C(COOC2H5)2 содержат соотв. 100, 99 и 94

Миграция аллильной или замещенной аллильной группы в аллиловых эфирах фенолов (1) или енолов (2

с образованием соответственно орто-аллилфенолов или С-аллильных производных кето-енолов:





К. п

углерода, при котором имеется двойная С=С связь (т. н. енолы), неустойчивы и превращаются

Позднее было показано, что Э. п. справедливо только для простейших енолов. Во многих случаях (см

присущи одновременно свойства кетона и енола. Так, А. э. как кетон присоединяет синильную кислоту

или бисульфит натрия; как енол он даёт фиолетовую окраску с хлорным железом, присоединяет бром к кратной

ВИНИЛОВЫЙ СПИРТ CH2—CHOH

мол. м. 44,05. Простейший енол, в своб. виде не выделен. При попытке

что Енолы в момент образования превращаются в изомерные им альдегиды и кетоны (см. Эльтекова

МУКАЙЯМЫ РЕАКЦИЯ

конденсация силиловых эфиров енолов с карбонильными соед. в присутствии кислот

в CH2Cl2 прибавляют эквимолярное количество триметилсилилового эфира енола при температуре −78

факт самопроизвольного превращения енолов (См. Енолы) в альдегиды и кетоны (см. Эльтекова правило

в пептидном синтезе:



Образующиеся сложные эфиры енолов (формула II) неустойчивы, поэтому их используют

енолов, которые м. б. выделены и использованы самостоятельно для наращивания полипептидной цепи

от карбонильной группы), а образовавшиеся енолы окисляются по кратным связям с расщеплением молекулы.

Легче

енолы, хорошо кристаллизуются. Мешают анализу окислители. Д. применяется также для гравиметрии

он изомеризуется в ацетальдегид (см. Енолы). Известны простые В. э. CH2 = CHOR (I) и сложные В. э

образования сильного нуклеофила-енолят-аниона и осуществляется по след. схеме (В− — основание):



А.к

особенно при применении ароматич. альдегидов, широко используют реакцию триметилсилиловых эфиров енолов

% енола, при 18 °C в растворах А.э. в воде, этаноле, эфире и циклогексане — соотв. 0,4, 12, 27,1

с фенилгидразином сопровождается циклизацией фенилгидразона А.э.:



Как енол А.э. мгновенно обесцвечивает раствор

Br2 (реакция служит для количеств. определения енола), с Fed, образует комплекс красно-фиолетового

сравнительно сильные CH-кислоты. Для них характерна легкая енолизация с образованием цис-енолов

в хелатной форме с внутримол. водородной связью), реже -транс-енолов (см. таутомерия):



Наличие

из производных енолов, напр.:



β-Д.с. широко применяют в орг. синтезе (см., напр., ацетоуксусный эфир

напр., уравнение 8) или соответствующих производных енолов (9), присоединением альдегидов к α, β

на остаток спирта, енола (См. Енолы) или Фенола — OR, например C2H5OCOCH3, C5H11ONO. Э. с. являются

карбоновых кислот, , ненасыщенные кетоны — в эфиры енолов. Гетероциклич. кетоны в реакцию

Присоединение H2O осуществляется обычно по правилу Марковникова. Енолы, образующиеся промежуточно в результате

Алкилирование енолят-аниона 1,3-цикло-гександиона метилиодидом-С-региоспецифичная реакция

происходит гидролитич. расщепление пиридинового кольца с образованием 5-гидрокси-2,4-пентадиеналя (еноль

аминокетона с основанием образуется алкилвинилкетон, который вступает в реакцию c енолят-анионом

для создания новой связи C—C в результате алкилирования, ацилирования, реакций конденсации енолят

состоянии и парах существует в виде енола (99%), в расплавленном медленно переходит в дикетон

Предполагается, что Л. — Э.р. протекает через стадию образования енола (формула I). Побочные

формула I) и трифенилбензол (II).



В присут. NaNH2 А. образует енолят CH2=C(ONa)C6H5, который

с ОН-группами при углерод-углеродной двойной связи — енолами (См. Енолы).

Классификация и номенклатура

Наиб. активными в форме фенолят(енолят) — анионов, процесс проводят почти всегда при pH 8–11; лишь

соответствующий ацеталь или эфир енола). В качестве аминной компоненты используют 2-гетерил- или 2

винилгалогениды, из α-галогенэфиров и галогеногидринов — эфиры енолов, при действии третичных

енолят-аниона первая стадия мн. важных реакций К. с., где они выступают в качестве С-нуклеофильных

превращ. в енолы или енолят-анионы:



На этом основана способность таких К. реагировать

α-атомов Н в К., либо О-производные енолов. Большое значение в орг. синтезе имеют альдольная

электроотрицат. заместителей, что, в свою очередь, приводит к значит. повышению содержания енола (см

и гексафторацетилацетон, существующий исключительно в виде енола CF3C(OH)=CHCOCF3.

О. и о. получают восстановлением

фенолами или енолами в присутствии щелочи или амина приводят к соответствующим эфирам толуолсульфокислот

возбужденной карбонильной группы; образующийся енол затем изомеризуется в кетон, напр.:



В некоторых случаях

кислот и дегидрогалогенирования продуктов взаимод. енолов с дихлоркарбенами. Производные Х. — основа

дисазосоединение 1 единение 16 енамин 1 енол 1 закольцовывание 2 замыкание 9 изатин 1

В растворах устанавливается равновесие между стереоизомерными енолами и кето-формой. Играет важную

кислоты и фенолы; реакции с енолами дают продукты как О-, так и С-алкилирования, напр

кислоты, диолы, лактолы (формула IV) или простые циклич. эфиры енолов:



Все Л., за исключением γ-Л

для определения фенолов и енолов.

Лит.: Фурман А. А., Неорганические хлориды, М., 1980, с. 382–402.

В. П. Данилов

эфиров, енолов, алкенилгалогенидов с H2S, NaSH, Na2S, Na2S2O3.

3) Взаимод. алкил- или аралкилхлоридов

Н, легко образуют енолы и еноляты, которые реагируют как нуклеофилы при галогенировании их Br2, N

RR'R:СОН. Соед. с группой OH при двойной связи относят к енолам, а при углероде ароматич. кольца

циклы. В енолах идикетонах стабилизация конформации В. с. осуществляется вследствие квазиароматич

бирадикал распадается на два непредельных фрагмента — олефин и енол, последний затем изомеризуется в кетон