ИЗОЦИАНАТЫ

соед. общей формулы RN=C=O. Различают алкил-, арил-, гетерилизоцианаты (R — соотв. Alk, Ar, остаток гетероароматич. соед.), ацилизоцианаты RC(O)N=C=О, сульфонилизоцианаты RSO2N=C=O и элементоорг. И., содержащие атомы Si, Ge, So или Р, напр.

Эфиры изоциановой кислоты, R — N = С = О, где R — алифатический, ароматический, алкил-ароматический или гетероциклический радикал. И. — бесцветные или слабоокрашенные жидкости либо кристаллические вещества (см. таблицу).

ИЗОЦИАНАТЫ — RN-C-O, эфиры изоциановой кислоты (R — органический радикал); бесцветные жидкости, некоторые — кристаллические вещества. Получают реакцией первичных аминов RNH2 с фосгеном COCL2. Диизоцианаты OCN(R)nNCO применяют в производстве полиуретанов, лаков и клеев, гербицидов.

ИЗОЦИАНАТЫ БЛОКИРОВАННЫЕ (скрытые изоцианаты)

как правило, продукты взаимод. изоцианатов с соед

изоцианатов применяют модифицированные и олигомерные изоцианаты, напр., олигоуретаны с концевыми

при хранении, менее токсичны и реакционноспособны, чем соответствующие изоцианаты. Могут диссоциировать

на изоцианат и блокирующий агент:

RNHC(O)A ⇄ RN=C=O + НА

Степень диссоциации при данной температуре

и послед. реакция выделившегося изоцианата с нуклеофилом (1); непосредств. присоединение нуклеофила

см. изоцианаты блокированные

орф.

изоцианаты, -ов, ед. -нат, -а

радикала R к атому азота (перегруппировка Курциуса) приводит к изоцианату (III). Изоцианаты могут

быть выделены при разложении азидов в инертных растворителях. В результате гидратации изоцианата

аминов. Уснановил (1862) эмпирическую формулу кокаина. Открыл (1865) гидроксиламин, предложил (1872) реакцию получения изоцианатов, названную его именем.

новых и усовершенствованию действующих производств аммиака, азотной кислоты, аммиачной селитры, метанола, капролактама, изоцианатов, карбамида.

ПОЛИУРЕТАНОВЫЕ ЛАКИ — растворы изоцианатов и соединений с гидроксильными группами в органических

солей, эпоксидов, изоцианатов и др.) или под действием тепла, излучений высокой энергии и др

или первичными аминами, димеризацией изоцианатов или азометинов, а также по реакции последних с изоцианатами

напр.:



Д. используют в препаративном синтезе гетероциклов и изоцианатов. 1,3-Диазетидиноны

или др. методами. N-замещённые У., образующиеся в результате реакции изоцианатов (См. Изоцианаты) RNCO

и изоцианат серебра AgNCO имеют один и тот же состав, но разные свойства. Термин "Изомерия" предложен в 1830 Й. Берцелиусом.

К. с.:





аллены







кетены







и их имины







кумулены







карбодиимиды

—N = C = N —





изоцианаты

—N = C = O

КУРЦИУСА РЕАКЦИЯ

получение первичных аминов термич. перегруппировкой ацилазидов в изоцианаты

изоцианатов и первичных аминов, не содержащих примесей вторичных и третичных аминов. Кроме того, К. р

О реакциях, связанных с перегруппировкой изоцианатов, см. также Гофмана реакции, Лоссена реакция

ПОЛИУРЕТАНОВЫЕ ЛАКИ

лакокрасочные материалы на основе изоцианат- и гидроксилсодержащих соед

изоцианатов, аддукты изоцианатов с гликолями и многоатомными спиртами, полиизоцианаты), в качестве

с изоцианатами. Известны также П. л., не содержащие летучих орг. растворителей,-порошковые и водоразбавляемые

изоцианатов отверждаются по механизму двухупаковочных систем, но только при повышенных температурах (170

–200 °C, за 30–60 мин), зависящих от температуры распада блокир. изоцианатов. Пленкообразование

низкомол. полиамиды, изоцианаты, феноло-, меламино- и мочевино-формальдегидные смолы, ангидриды карбоновых

Э. л., содержащие в качестве отвердителей полиамины, полиамиды и неблокированные изоцианаты

относятся к двухкомпонентным лакам. Лаки с др. отвердителями (в т. ч. с блокированными изоцианатами

апротонных органических растворителях.



Обладают всеми хим. свойствами, характерными для изоцианатов

И. И., Производство изоцианатов, М., 1976; Горбатенко В. И., Журавлева Е. 3., Самарай Л.И., Изоцианаты. Методы синтеза

of industrial chemistry, 5 ed-, v. A14, 1990, N.Y., 1990, p. 611–25. См. также лит. при ст. изоцианаты.

Ф. Е. Куперман

кетонов, формамидов, изоцианатов, кетенов и др.) с трифенилфосфиналкилиденами. Например, образование

изобутил — см. Гексаны. Э.-изоцианат (этилакарбимид) — см. Изоциановые эфиры. Э.-изоцианурат

первичных или вторичных аминов с изоцианатами:



Механизм В. р. включает стадии образования промежут. цвиттер

Изоцианаты RNCO применяются в промышленности для производства полиуретанов (См. Полиуретаны), гербицидов.

Лит. см. при ст. Цианиды.

другой — с низкомолекулярным продуктом взаимодействия диизоцианата (см. Изоцианаты), взятого в избытке

н. «блокированного», или «скрытого», изоцианата (например, продукта его взаимодействия с фенолом

метилуретан — исходное соед. для получения диазометана).

При пиролизе У. образуются изоцианаты

группы OAlk, напр.:



Осн. метод получения У. — присоединение спиртов или фенолов к изоцианатам

мочевины или изоцианаты (с избытком Ф. при нагр.):



Взаимод. Ф. со спиртами приводит к хлоркарбонатам

красителей, поликарбонатов, мочевины и ее производных, изоцианатов, безводных хлоридов металлов, пестицидов

вторичные амины RNHCH3, окислением — изоцианаты RN=C=O, термич. изомеризацией (200–250 °C

отщеплением кислорода или серы от изоцианатов или изотиоцианатов соотв. (7):



И. — важные промежут

соотв. 140 и 180°.

М. — простейший представитель алифатич. изоцианатов и обладает всеми характерными

химических реактивов и препаратов, в. 18, М., 1969, с. 123, 125. См. также лит. при ст. изоцианаты.

Е. Ш. Каган

Основные компоненты П. к. — ароматические или алифатические Изоцианаты, содержащие в молекуле не менее

от — 200 до 60—120 °С (при использовании П. к. из многоядерных ароматических изоцианатов — до 150

или их ацильных производных в изоцианаты при нагр. в присутствии дегидратирующих агентов

и др. В случае ацильных производных реакцию проводят в присутствии оснований. Выходы изоцианатов

связью азот — фосфор (р-ция Кирсанова). Впервые синтезировал изоцианаты (1954) и ряд йодидов фосфора

фосфора, развил методы синтеза изоцианатов к-т фосфора, эфиров карбалкоксиамидофосфорных к-т. Получил

кислоты (HCOOH). Окись ртути окисляет И. до изоцианатов (См. Изоцианаты) R — N = C = O, действие серы

С ненасыщенными соед. образует изоцианаты:

RCH = CH2 + HNCORCH2CH2NCO

При температуре ниже 150 °C Ц

цианатов и изоцианатов, уретанов, аллофанатов, семикарбазида и его производных. Токсична.

Лит.: Химия

взаимод. изоцианатов с S и енаминами, напр.:



О-Эфиры Т. к. получают из хлорангидридов тиоугольной

алифатических — в ДМФА с экви-молярным количеством NaH) (6); из изоцианатов и спиртов (7); при обработке

О-производные претерпевают Лоссена реакцию, образуя изоцианаты или продукты их превращений, причем оптически

л. могут содержать отвердители — ди- и полиамины, полиамиды, изоцианаты, синтетические смолы и др

пластифицированной тиоколом и отверждающейся изоцианатами (эти эпоксидно-уретановые лаки могут

ди-изоцианатов с низкомол. алкидным олигомером — продуктом взаимод. многоатомных спиртов (иолиолов

протекает взаимод. с изоцианатом.

При синтезе У. с. перед загрузкой изоцианатного компонента

изоцианатов. При взаимодействии со спиртами образует соответствующие кристаллич. фенил-уретаны

3., Самарай Л. И., Изоцианаты. Методы синтеза и физико-химические свойства алкил , арил

+ K2CO3 → 2KNCO

Используют К. ц. для синтеза неорг. цианатов, орг. изоцианатов, уретанов; нанесения

вступают вещества, содержащие связь C=C, СС или C=N (олефины, ацетиленовые углеводороды, оксимы, изоцианаты

И. и его производных (ацилирование, азосочетание, присоединение изоцианатов и др.) протекает в положение 1

так и в жидкой фазе.

Ф. первичных аминов приводит к изоцианатам, вторичных — к N,N-дизамещенным

органосилазаны):



R = Alk, Ar, H При взаимодействии О. с цианидом, изоцианатом, тио-изоцианатом Ag

или тиомочевиной) образуются соотв. циано-, изоцианато- и тиоизоцианатоорганосиланы

в виде изоцианатов. Название Ц. сохранилось, т. к. ранее этим соед. приписывали строение M(OCN)n, где М

металл. Орг. производные, содержащие группу NCO, наз. изоцианатами, они также существуют

с водой и спиртами. Обладает всеми хим. свойствами изоцианатов. Все пром. способы получения Д. включают

полиметиленполифенилизоцианат (полиизоцианат), представляющий собой смесь изоцианатов (маслянистая темно

для получения др. цианатов, орг. изоцианатов, мочевины, уретанов, семикарбазида и его производных

к. в аналогичных условиях образует изоцианат (формула I), самопроизвольно превращающийся в циклич. соед. II

соед. с винильными группами (напр., формулы II и III); 5) алифатич. изоцианаты (напр

и эзеролин (I; R = ОН). При взаимодействии последнего с метил-изоцианатом регенерируется физостигмин

и их смесях со спиртами; по гидроксильным группам взаимодействуют с кислотами, изоцианатами, эпоксидами и др

гексаметилендиизоцианат, 2,4- и 2,6-толуилендиизоцианаты, три (n-изоцианатфенил) метан (см. Изоцианаты

взаимодействуют с окисью ртути, давая Изоцианаты (R — N = C = O). И. к. э. получают изомеризацией тиоцианатов

и нитрилами акриловой и кротоновой кислот, винилкетонами, акролеином), изоцианатами, кетеном, напр

мочевины CO (NHR')2 и Изоцианаты. Образование нерастворимой в воде дифенилмочевины (R'=C6H5

конденсация урамила (аминобарбиту-ровой кислоты) с изоцианатами, изотиоцианатами или ци-анатом

реагирует с водой и спиртами. Обладает всеми свойствами изоцианатов.

Пром. способ получения

изоцианатами, восстанавливаются на никеле Ренея или под действием LiAlH4 с разрывом связи N—N, напр.:



1

при ~ 20 °C) и образуют изоцианаты R'2P(O)NCO.

При повышенных температурах Ф. типа R'N = PNHR

с изоцианатами, кетенами, SO2 и NOCl.

В реакциях Ф. с нитрилами образуются новые типы Ф., а с ацетиленами

В реакцию вступают альдегиды, кетоны, изоцианаты, кегены, CO2 и др., напр.:



В качестве

связями (изоцианаты, кетены); альдегиды и кетоны вступают в реакцию лишь в жестких условиях (напр

в изоцианаты, напр.:



Взаимод. дизамещенных производных Ф. с реактивами Гриньяра приводит к смеси кетонов

действием HgO, PbO, COCl2, SOCl2, SO2Cl2; отщеплением CO2 от изоцианатов при высокой температуре

К. нитросоединений, в результате которого образуются изоцианаты (8), реакция CO с метанолом с образованием

изоцианаты, изоциануратизоцианаты и др.) с би- и полифункциональными олигоэфирами, имеющими концевые

 °C в тонкой пленке; 2) смешение олигомера, изоцианата и катализатора для образования форполимера

с определенным сроком хранения: до 6 мес хранят форполимеры с концевыми изоцианат-ными группами, до 2 лет

и эластичных полимерных материалов и смол (изоцианат, полиуретан, эпоксидные смолы и т.д

в C.p.-RC(O)Hal (R = Alk, Ar, Hal = Cl, Br), ангидриды низших карбоновых кислот, изоцианаты, кетены

групп С.-в. л. могут содержать отвердители-изоцианаты, эпоксидные смолы и др. В С.-в. л. вводят также

изоцианатов (или изотиоцианатов) на О. образуются силилзамещенные мочевины.

Щелочные металлы (напр

изоцианатов, неорг. галогенидов (SiCl4, PC13, SO2C12 и др.), напр.:

CH3S(O)CH3 + C6H5COCl → CH3SCH2Cl

перегруппировкой в изоцианат:



Последний при взаимодействии с H2O через карбаминовую кислоту превращ

от нейтральной до сильнокислой сопровождается внутримол. перегруппировкой с образованием изоцианатов, которые

содержат также отвердители (напр., меламино-формальд. или эпоксидные смолы, поли-изоцианаты

дихлорамин Т (см. хлорамины).

В присут. кислот или оснований Т. присоединяются к изоцианатам

С. к кетенам:



При взаимодействии С. с изоцианатами образуются уре-таны, при взаимодействии с HCl, SOCl2

динитробензойной кислоты, либо с фенил-изоцианатом, приводящие к образованию хорошо кристаллизующихся эфиров

синтезируют производные гексагидро-1,3,5-Т. (V), каталитич. тримеризацией изоцианатов RN=C=O

тримеризации, синтезируют из соответствующих нециклич. соед. (бигуанидов, цианамиди-нов, изоцианатов

для получения П. 1. Изоцианаты: толу-илендиизоцианаты (2,4- и 2,6-изомеры или их смесь в соотношении 65

триизоцианат, биуретизоцианат, изоциануратизоцианаты, димер 2,4-толуилендиизоцианата, изоцианаты

блокированные (см. также изоцианаты). Перечисл. диизоцианаты используют для синтеза всех типов П

до RNHCH3, NaBH4-до RNHC(S)H, при действии HgO образуются соответствующие изоцианаты.

И. — полупродукты

обычно вода, которая реагирует с группами NCO изоцианата с выделением CO, (реакция ускоряется

замещаются на гидроксил. При обработке эфиров А. изоцианатами и изотиоцианатами образуются производные

в азлактоны (II); нагревание А. с мочевиной или обработка изоцианатами дает гидантоины (III

изопропилкарбинол — см. Спирты. М.-изопропилфенантрен — см. Углеводороды ароматические. M.-изоцианат, М

изучаемого вещества. Соединение белка с флуорохромом (изоцианат флуоресцеина) и связывание

= C = NR, изоцианатов RN = C = O) протекает через ассоциативное переходное состояние (по принципу

ациламиды, изоцианаты), в растворе или расплаве при 220–260 °C (гидролитич. полимеризация) или 160–220

Полимеризация ангидридов N-карбокси-a-аминокислот:



4) Анионная полимеризация изоци

1. 
   изоцианат
   
   Isocyanate
   
   Полный русско-английский словарь
   

   ---

   
   


2. 
   isocyanate
   
   Изоцианат
   
   
   
   Полный англо-русский словарь
   

   ---

   
   


3. 
   PTI-HSA
   
   [p-tolyl-isocyanate-human serum albumin] конъюгат сывороточного альбумина человека с p-толил-изоцианатом
   
   
   
   Англо-русский медицинский словарь
   

   ---