СУЛЬФИРОВАНИЕ (сульфонирование)

введение сульфо-группы SO2OH в молекулу орг. соединения; в широком смысле С. — введение группы SO2X (X = OH, ONa, OAlk, OAr, Hal, NAlk2 и т. п.).

Замещение в органических соединениях водорода у атома углерода на сульфогруппу (—SO3H) при действии серной кислоты или олеума. С. подвергаются главным образом ароматические соединения, например:

C6H6 + H2SO4 → C6H5SOзН + H2O.

орф.

сульфирование, -я

Сульф/и́р/ова/ни/е [й/э].

СУЛЬФИРОВАНИЕ — введение в органические соединения сульфогруппы — SO2OH. Напр., действием триоксида серы SO3 или серной кислоты на ароматические углеводороды получают арилсульфокислоты: С6Н6+Н2SO4С6Н5SO3Н+Н2О.

сущ., кол-во синонимов: 4 осернение 1 реакция 33 сульфонирование 2 сульфурирование 2

см. сульфирование

сущ., кол-во синонимов: 1 сульфирование 4

сущ., кол-во синонимов: 2 сульфирование 4 сульфурирование 2

сущ., кол-во синонимов: 2 сульфирование 4 сульфонирование 2

ГИДРАТАЦИЯ, НИТРИРОВАНИЕ и СУЛЬФИРОВАНИЕ, ЭЛЕКТРОЛИЗ, ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ, ИОНООБМЕН и ФЕРМЕНТАЦИЯ (БРОЖЕНИЕ).

плавлении и гидролизе превращ. в нафтолы. Сульфирование 1- и 2-Н. происходит преим. в незамещенное

7, сульфирование по положению 8 не происходит; для 2-Н.-по положению 5, хуже — 6. Дальнейшее

сульфирование приводит к 1,3,5-, 1,3,6- и 1,3,7-сульфопроизводным, которые при повышенной температуре

и нафталин-1,3,7-трисульфокислоты при дальнейшем сульфировании дают нафталин-1,3,5,7-тетрасульфокислоту

В промышленности Н. получают непосредств. сульфированием нафталина (см. схему

связанную с органическим радикалом R. Получают сульфированием углеводородов, гидролизом сульфохлоридов

нецеллюлозные компоненты древесины, главным образом гемицеллюлозы, и продукт сульфирования лигнина

Динатриевая соль индиго-5,5'-дисульфокислоты, получаемая сульфированием Индиго. И. легко растворим

При сульфировании конц. H2SO4 1-Н. образует сульфат, который при 180–200 °C превращ. в 4-аминонафталин-1

сульфокислоту (нафтионовую кислоту); при сульфировании олеумом при 20–30 °C сульфогруппа

вступает в положение 5, при 130 °C — в положения 4 и 6 или 4 и 7. При сульфировании 2-Н. конц. H2SO4

Тобиаса). При дальнейшем сульфировании сульфокислот группа SO3H вступает в положения 6 и 8 или 5 и 7

красители) и применяется для окраски пластических масс и лаков (См. Лаки). Сульфированием

галогенирование, нитрование, сульфирование и др. Окислением из А. получают Антрахинон — важный

из нитробензола (сульфированием с последующим восстановлением). М. к. применяют в производстве

и антраценового рядов, исследовал сульфирование нафталина.

Соч.: Производство органических красок. Основные

О., содержащий 18—20% SO3 (иногда до 60%). О. применяют для сульфирования органических соединений.

Моносульфокислоты при сульфировании олеумом дают дисульфокислоты; дальнейшее сульфирование до трисульфокислот

В промышленности n-Т. получают сульфированием толуола конц. H2SO4 при 170 °C; выделяют в виде Na-соли

продукт в производстве красителей.

Лит.: Джильберт Э. Е., Сульфирование органических соединений

к минеральным кислотам.

Ароматические С. получают сульфированием ароматических углеводородов

углеводородов (см. Сульфирование).

С. под действием PCI5 превращаются в сульфохлориды RSO2CI; восстановление

по схеме. Остальные моносульфокислоты синтезируют сульфированием 2-, 3- или 4-аминотолуола 98%-ной H2SO4

сульфированием 4-аминотолуола 65%-ным олеумом при 150 °C с послед. нейтрализацией NaOH и выделением

сульфирования, алкилирования, ацилирования). При этом скорость замещения в α-положении больше, чем в β

сульфирование при низких температурах даёт α-нафталинсульфокислоту, которая при нагревании переходит

в β-изомер. Дальнейшее сульфирование приводит к смеси ди- и полисульфокислот Н

сопротивление прогрессу 1 сульфирование 4 теломеризация 1 фотодиссоциация 2 фотореакция 1 фототаксис 3 химическое взаимодействие 1

осуществляют сульфирование. Важные представители О. к. — прямой ярко-голубой светопрочный (III

0,01–0,10 г/л; 28–50 Н/м. А. с первичными алкильными радикалами получают сульфированием первичных

при двух- или трехкратном мольном избытке кислоты и 35–55 °C. Сульфирование под действием C1SO3H

аммониевые соли алкилсерных кислот: ROH + NH2SO3H NH4OSO3R. Сульфирование низших спиртов проводят в среде

образующиеся по реакции:



Др. способ получения вторичных А.-Сульфирование вторичных спиртов:



Важнейшие

Сульфирование органических соединений, пер. с англ., М., 1969; Поверхностно-активные вещества

пропилена) и алкилгалогенидами, сульфирование H2SO4 или олеумом, нейтрализацию полученного продукта

получают алкилированием нафталина 2-бутеном в присутствии кислоты с послед. сульфированием смеси H2SO4

жидкость, содержащая до 32% осн. вещества; получают сульфированием нафталина H2SO4 или конденсацией

Получают Н. гл. обр. сульфированием нафтолов. При сульфировании 98%-ной H2SO4 1-нафтол превращ

образует 4-гидроксинафталин-1,3-дисульфокислоту. 2-Нафтол при сульфировании при 0 °C превращ. сначала

нагреванием анилинсульфата при 180–200 °C в среде полихлорбензолов; м-А. — сульфированием

о-А. — из о-хлорнитробензола по схеме:



1-Аминобензол-2,4-дисульфокислоту получают сульфированием n-А., 1

аминобензол-2,5-дисульфокислоту-сульфированием м-А., а также из 2-хлорнитробензол-5-сульфокислоты по схеме

щелочном растворе — до сульфокислот 9,10-антрагидрохинона. При нитровании или сульфировании 1-А. и 2

сульфированием антрахинона в 20–40%-ном олеуме при 100–150 °C, причем без катализатора сульфогруппа

А. сульфирование в присутствии соединений Hg(II) проводят при более высокой температуре или удлиняют время

производства 1-А., 1,5-А. и 1,8-А. Др. способ синтеза А. — сульфирование антрацена с послед. разделением

Нитрование, сульфирование и хлорирование Н. происходят главным образом в мета (См. Мета-, орто-, пара

Изучала хлорметилирование, нитрование, сульфирование ароматических соед., химию тиазола

углеводородов сульфированием (соотношение скоростей сульфирования м-М. и n-М. в пределах 2–6) с послед

электрофильного замещения (например, галогенирования, сульфирования, нитрования); с магнийорганическими

При применении H2SO4 побочная реакция-сульфирование ароматич. соединения. Для введения одной группы

к-рый изложил в работе "Сульфирование ацидофобных соединений" (1947). Ему принадлежат также

1947) селективно действующий сульфирующий агент — пиридинсульфотриоксид для сульфирования фурановых

анионные ПАВ. В зависимости от хим. строения реагирующих веществ и условий сульфирования основу этих

сульфирования техн. растит. масел, в меньшей степени-животных жиров и ненасыщ. жирных кислот. Наиб

красителей. 1,5- и 1,8-Д. при галогенировании, нитровании и сульфировании ведут себя аналогично 1

При сульфировании 1,4-диариламиноантрахинонов в умеренных условиях образуются дисульфокислоты

сульфирования которых — синевато-красные кислотные красители.

• см. также полициклические кубовые

полупродуктам в производстве синих дисперсных красителей. Сульфирование 1-О. протекает преим

в положение 2, сульфирование 2-О.-В положение 3; 1,5-дигидроксиантрахинон при 135 °C сульфируется

1,4-дигидроксиантрахинон, который после обработки H3BO3 при 160 °C с послед. сульфированием

дисульфокислот. При сульфировании А. конц. H2SO4 выход сульфокислот невелик из-за образования большого

количества 9,9'-биантрила и полимерных продуктов. При сульфировании А/ в диоксане действием HSO3C1

накапливаются 1- и 2-антраценсульфокислоты. При сульфировании А. 100%-ной H2SO4 в уксусной кислоте

что в присутствии ртути сульфирование антрахинона протекает с образованием альфа-сульфокислот и дисульфокислот

И. стал прибавлять при сульфировании поваренную соль. Предложил известковые плавы для превращения

непосредственно из антрахинона путем окислительного синтеза, минуя стадии сульфирования и щелочного плавления

сульфо- и дисульфокислот при сульфировании антрахинона в присутствии ртути. Разработал (1891

под действием смеси HNO3 и H2SO4. При сульфировании олеумом, содержащим / 40% SO3, при температуре 180 °C

основной продукт — изохинолин-8-сульфокислота; сульфирование 60%-ной H2SO4 при 300 °C приводит

используется в ряде стран для подкраски пищевых продуктов.



II

Его получают Сульфированием α

бензгидрола и дальнейшей конденсацией с о-толуидином в краситель.

При сульфировании парарозанилина

и нейтрализованное щелочью или NH3. При сульфировании в результате этерификации по гидроксильным группам

спиртовых лаков. Сульфированием спирторастворимого И. 100%-ной H2SO4 (25–80 °C) с послед

соотв. 5,5 и 9,5; 423 нм. Получают сульфированием ализарина. А. к. — реагент для фотометрич

нитрования, сульфирования; в виде соли броми-руется в положение 5. При активации кольца одним или неск

зирования, сульфирования, азосочетания, формилирования и др. в положение 5. Под действием

Для омыления эфиров и гидролиза сульфокислот (реакция иногда сопровождается сульфированием в ядро

Основа синтеза алкенсульфонатов (олефинсульфона-тов)-сульфирование α-олефинов, получаемых

сульфированием нефтепродуктов (дистиллятов, остаточных масел) с послед. очисткой и нейтрализацией

и способом сульфирования. Сульфирующие агенты-газообразный и (или) жидкий SO3, смесь жидких SO2 и SO3

олеум и др. Осн. продукты сульфирования-алкилароматич., нафтенароматич. и, в меньшей степени, алифатич

С. отечеств. производства: контакт Петрова-нейтрализованный щелочью продукт сульфирования

Получают С. 4 осн. методами.

1) Сульфирование органических соединений. В качестве сульфирующих агентов

имеет сульфирование ароматических углеводородов.

При действии сульфирующих агентов на алифатич

Джильберт Э. Е., Сульфирование органических соединений, пер. с англ., М., 1969; Общая органическая химия

ориентантом. Так, при сульфировании кислоты I высококонц. олеумом образуется только бензол-1,3

дисульфокислота; дальнейшее сульфирование до бензол-1,3,5-трисульфокислоты удается осуществить только при нагр

в мягких условиях идет преим. по положениям 5 и 8, напр. сульфирование дымящей H2SO4 при слабом

в присутствии Ag2SO4. Сульфирование при 230 °C идет в положение 5, при 300 С — гл. обр

III); при нитровании образует 4-нитро-1-хлорантрахинон; при сульфировании 20%-ным олеумом при 160

плавлении в присутствии окислителя (KNO3) превращ. в 1,2-дигидроксиантрахинон (ализарин). Сульфирование 1,5

нитробензолу, сульфирование под действием H2SO4 — к 2-хлор-5-нитро-бензолсульфокислоте; 2-Н

при сульфировании превращ. в 3-нитро-4-хлорбензолсульфокислоту. Нитрование Н. нитрующей смесью (56% H2SO4

нитрование, галогенирование, сульфирование, реакция Фриделя — Крафтса):



(E+ = Hal+, NO+2, RCO+, R

синтеза — сульфирование ацидофобных соединений комплексами серного ангидрида с пиридином или диоксаном

H2SO4-кислые сульфаты (продукты сульфирования по группе OH и по двойной связи).

В природе Р.к

Сульфирование конц. H2SO4 приводит к флуоран-тен-3,9-дисульфокислоте, которая при сплавлении с KOH

толуидино- и 1,4-ди-n-бутиланилино-5,8-дигидроксиантрахиноны при сульфировании слабым олеумом (20 °C

или пиролиза нефтепродуктов (сульфированием с послед. гидролизом образовавшихся сульфо-кислот), а также

для водородсодержащих П. с. возможно также электроф. замещение (галогенирование, сульфирование, нитрование

ионообменных смол.

Лит.: Джильберт Э. Е., Сульфирование органических соединений, пер. с англ., М

хлорирование — к 2,7-дихлор- и 2,4,7-трихлорфлуоренам, нитрование — к 2-нитропроизвод-ному, сульфирование

свойствами. Электроф. замещение (сульфирование, галогенирование, алкилирование и ацилирование по Фриделю

к гидроксигруппам. При сульфировании 1,5- и 1,8-Д. и дальнейшем нитровании нитрующей смесью образуются

олефинами нормального строения в присутствии AlCl3 с послед. сульфированием и нейтрализацией продуктов

зелёного цвета), получают хлорированием I. Растворимые в воде прямые Ф. к. получают сульфированием I

таких Г. — сульфирование алкилбензолов. Г. производятся в двух товарных формах-порошки, содержащие 93

лейкосоединения (т. наз. белое И.). Электроф. замещение (сульфирование, галогенирование

с. 26–29; Джильберт Э. Е., Сульфирование органических соединений, пер. с англ., М., 1969, с. 33, 304.

А. А. Дудинов

полупродуктов для получения орг. соед. серы.

Лит.: Джильберт Э. Э., Сульфирование органических соединений, пер. с англ., М., 1969.

А. Ф. Ермолов

дибромпроизводные. Нитрование n-Ф. приводит к 4-амино-2-нитрофенетолу, сульфирование — к 5-амино-2

вероятная таутомерная форма):



При сульфировании I образуются кислотные Х. к., содержащие группы SO3H

для лент пишущих машин, типографских красок. При сульфировании спирторастворимого Н. 100%-ной H2SO4

11,8).

Получают Н. в виде Na-соли (лудигола) сульфированием нитробензола 25%-ным олеумом при 70

и тетразамещенных производных; при сульфировании конц. H2SO4 при 240 °C . разлагается на 2

и послед. дегидрированием получают флуорантен. Галогенирование, сульфирование и нитрование

чем бензол, вступает в реакции электроф. (нитрование, сульфирование, галогенирование, ацилирование и др

для обнаружения С. к.



Получают С. к. сульфированием салициловой кислоты олеумом (или конц. H2SO4, взятой