орф.

ацилирование, -я

Замещение атомов водорода в органических соединениях остатком карбоновой кислоты RCO (ацильной группой).

АЦИЛИРОВАНИЕ — введение в молекулы органических и неорганических соединений ацильной группы (ацила) — остатка карбоновой кислоты, напр. ацетила СН3С(О) (ацетилирование) — бензоила С6Н5С(О) (бензоилирование). Используется для получения, напр., ацетатного волокна, красителей.

АЦИЛИРОВАНИЕ

введение ацильной группы (ацила) RCO в молекулу орг. соед. путем замещения атома Н. В широком смысле А. называют замещение любого атома или группы атомов на ацильную группу.

см. кофермент А

см. Клайзена конденсация

Замещение атомов водорода в органических соединениях остатком уксусной кислоты CH3CO (ацетильной группой), частный случай ацилирования.

для ацилирования, напр. в производстве ацетилцеллюлозы, душистых и лекарственных веществ.

 Фриделем) метод алкилирования и ацилирования ароматических углеводородов (реакция Фриделя — Крафтса).

Фриделем) метод алкилирования и ацилирования ароматических углеводородов (реакция Фриделя — Крафтса).

галогенангидрид уксусной кислоты). Галогенангидриды (обычно хлорангидриды) применяют в промышленности для ацилирования.

алкилирования и ацилирования ароматических углеводородов (реакция Фриделя — Крафтса).

 Крафтсом) методы алкилирования и ацилирования ароматических углеводородов (реакция Фриделя — Крафтса).

ФРИДЕЛЯ — КРАФТСА РЕАКЦИЯ

алкилирование и ацилирование ароматических углеводородов (аренов

% мета-изомера; орто-изомер не образуется.

Ацилирование в условиях Ф. — К.р. проводят с помощью

При ацилировании с помощью ангидридов карбоновых кислот связываются два моля AlX3. Количество

катализатора в реакциях ацилирования, в отличие от реакций алкилирования, должно быть не менее

с катализатором комплексы в соотношении 1:1.

Влияние заместителей в реакциях ацилирования такое

ШОТТЕНА — БАУМАНА РЕАКЦИЯ

ацилирование спиртов или аминов хлорангидридами карбоновых кислот

При ацилировании спиртов выход сложных эфиров повышается с понижением температуры реакции за счет

–25%-ным избытком. Эти же правила применимы и для ацилирования аминов. Выходы 60–95%.

Ацилирование

бензоильных производных.

Метод впервые применен К. Шоттеном в 1884 для ацилирования аминов и Э. Бауманом

в 1886 для ацилирования спиртов.

Модификация Ш.-Б. р. — метод Айнхорна, в котором вместо щелочи

на ацилы RCO (см. Ацилирование). У. – кристаллические высокоплавкие соединения: например

КОФЕРМЕНТ А, коэнзим А, кофермент ацилирования, КоА, К о А — S Н, кофермент, осуществляющий перенос

восстановлением ароматич. кольца по Бёрчу с послед, гидролизом и ацилированием продукта хлорангидридом

СТОРКА РЕАКЦИЯ

α-алкилирование (α-ацилирование) кетонов или альдегидов последоват. действием

%. При использовании RC(O)Hal ацилирование иногда ведут в присутствии N(C2H5)3 или избытка енамина

Некоторые реакции ацилирования на ключевой стадии показаны на схеме:



Образующиеся при ацилировании β

Способ алкилирования и ацилирования ароматических соединений (См. Ароматические соединения

продукты (см., например, Кумол, Тимол). Ацилирование по Ф. — К. р. — основной метод синтеза ароматических

с последующим ацилированием ацилкоферментом А. Биол. роль Ц. окончательно не установлена. Отмечено

исследования посвящены алкилированию и ацилированию ароматических соед. Разработал (1933—1934) методы

гидролиза избытка уксусного ангидрида после ацилирования 1 г исследуемого вещества. Характеризует

который используют для ацилирования тропина (см. тропановые алкалоиды).

Т. — адреноблокирующее

способ их очистки. Исследовал ацилирование ароматических соед. нафтеновыми к-тами, что привело

алкилированием и ацилированием sn-глицероальдегидфосфата или алкилит рованием

и ацилированием последнего. Катаболизм А. осуществляется с помощью фосфолипаз и алкилмонооксигеназы

При ацилировании А.о. происходят след. превращения:



При нагр. алифатич. А. о. образуют замещенные

типа вступают в реакции электроф. и нуклеоф. замещения легче, чем соответствующие амины. Ацилирование

ацилированием. Нарушения метаболизма Ц., обусловленные снижением активности или отсутствием ферментов

происходит в присутствии цианида ртути. Другой подход — ацилирование психозина (сфингозил--галактозида

и ацилирование -глицеро-3-фосфохолина ангидридами или имидазолидами жирных кислот. Синтез Ф. с разными R

и R' основан на деацилировании Ф. с одинаковыми R и R' фосфолипазой A2 с послед, ацилированием

К. р. с отщеплением галогеноводородов протекают, напр., при алкилировании и ацилировании по Фриделю

и ацилирование по гетероатомам, однако происходящие по этим схемам процессы образования полимеров

аминокислот и спиртов. О-Ацилирование С. осуществляют в нейтральной или кислой среде, N-ацилирование

теоретически и практически важных органических реакций (например, алкилирование и ацилирование по Фриделю

ацилирования):

RCOCl + HOR' → RCOOR' + HCI.

Для этой цели чаще всего используют хлорангидриды

к.

Способы получения Г. к.: ацилирование гидроксиламина эфирами, ангидридами или галогенангидридами

в реакции по аминогруппе: алкилированке, ацилирование, образование азометинов, диазо-тирование

КоА, кофермент ацетилирования (или ацилирования), важнейший из коферментов (См. Коферменты

или синтезируют селективным N-ацилированием сфингозинов ацилхлоридами в ацетатном буфере при pH 7,3. Ц

И. и его производных (ацилирование, азосочетание, присоединение изоцианатов и др.) протекает в положение 1

что является причиной образования как 1-, так и 2-производных при алкилировании и ацилировании. 1

бензоилхлорида с Na2O2; ацилирование H2O2 бензойной кислотой (кат. — минер. кислота); автоокисление

напр., формилирование, ацилирование) и нуклеоф. (металлирование) замещения. Реакции идут преим

ХЁША РЕАКЦИЯ (Губена — Хёша реакция, Хеша реакция)

получение ароматич. кетонов путем С-ацилирования

при действии CCl3CN, BrCN или Hg(0NC)2; ацилирование ароматич. аминов с помощью нитрилов

к. обычно из производных Антрахинона посредством ацилирования, конденсации и др. реакций

при ацилировании карбоновыми кислотами, их ангидридами и хлорангидридами — сложные эфиры S

Гидроксиантрахиноны заданного строения получаются благодаря ацилированию гидроксигрупп с помощью

к атому N в 6-членном цикле, алкилирование и ацилирование — в положение 1.

Получают А. из изомерных

НЕНИЦЕСКУ РЕАКЦИИ

1. Восстановит. ацилирование циклоолефинов хлорангидридами карбоновых кислот

что при ацилировании в условиях Н. р. циклогептана, фенилциклогексана и конденсир. циклич

[Арен Cr(CO)3], для которых описаны: электроф. замещение водорода (меркурирование, ацилирование

электроф. ацилирование [C6H6ReC5H5] (с помощью CH3COCl/AlCl3) в оба лиганда. Комплексы [АренРеC5H4На1

ацилирования салицилальдоксима n-нитрофениловым эфиром триметилуксусной кислоты в присутствии

цетилтриметиламмония (БЦТА) при ацилировании салицилальдоксима n-нитрофениловым эфиром триметилуксусной

чем у щелочей.

Широкое применение в орг. синтезе находит триэтиламин. Так, ацилирование 1

При О-ацилировании фенолов для ионизации связи O—H используют пиридин или его 4-диметиламинопроизводное; напр

ацилированием по аминогруппе соответствующих кислот: 7-аминоцефалоспорановой (7-АЦК; формула I, R

ферментативная) бензилпенициллина. При синтезе антибиотиков на основе 7-АЦК стадии ацилирования

при алкилировании, ацилировании, галогенировании, напр.:



При протонировании И. кислотами образуются

алкилированием, ацилированием, галогенированием, переилидированием др. И., нуклеоф. присоединением

сульфирования, алкилирования, ацилирования). При этом скорость замещения в α-положении больше, чем в β

сопровождающиеся модификацией орг. радикала, а также алкилирование и ацилирование группы НО.

Ф

метильных групп на атомы хлора, используемые как инсектофунгициды; ацилированием кетоны, которые

алкилирование, ацилирование, галогенирование И. обычно осуществляется по атому Ν. Взаимод. со спиртами

в которых образуются связи C—O, относятся аминоацил-тРНК-синтетазы, катализирующие ацилирование

ацилирования N-метилолме-такриламида дикетеном. N,N'-Алкилен-бис-(метакрилами-ды)-сшивающие агенты

ацетонитрила и др. полярных веществ. М.п. применяют в качестве катализатора ацилирования по реакции

алифатич. аминов. Реакции алкилирования (в т. ч. кватернизация), ацилирования, нитрозирования

алкилирование и ацилирование по Фриделю-Крафтсу). Направление реакции зависит от строения полифторароматич

свойствами. Электроф. замещение (сульфирование, галогенирование, алкилирование и ацилирование по Фриделю

алифатич. амины (способны, напр., к реакциям солеобразования, ацилирования, алкилирования). Основность

для создания новой связи C—C в результате алкилирования, ацилирования, реакций конденсации енолят

не относят этерификацию (См. Этерификация), переэтерификацию, Алкилирование и ацилирование по кислороду

ацилирование которого позволяет осуществить циклизацию, напр.:



Вместо а-аминокетонов или α

который получают в промышленности ацилированием n-нитроанилина n-нитробензоилхлоридом в среде ксилола

ацилированием гидразина с послед. метилированием полученного диацилгидразида диметилсульфатом и омылением

что в сочетании с β-алкилированием или β-ацилированием Е. позволяет синтезировать замещенные карбонильные

без выделения. При алкилировании или ацилировании натриевых или этоксимагниевых производных М.э

обработкой С. получают 1,4-ангидро-D-сорбит (1,4-сорбитан), частичное ацилирование которого высшими жирными

когда необходимо окислить метальную группу в Т., аминогруппу предварительно защищают ацилированием; таким образом

получают этерификацией и ацилированием — взаимодействием целлюлозы с органическими или неорганическими

молекулы. Ацилирование 2-ацетоуксусного эфира в сочетании с расщеплением по Хунсдиккеру широко

при обработке, напр., ангидридами кислот. о-А., склонный к замыканию цикла, при ацилировании в жестких

чем бензол, вступает в реакции электроф. (нитрование, сульфирование, галогенирование, ацилирование и др

легко также идет N-ацилирование и N-цианоэтилирование.

Алкилирование происходит только в присутствии

очередь в положения 3 и 7 и часто сопровождается окислением; ацилирование направляется в положения 2 и 10

альдегида, сопровождающееся ацилированием группы SH фермента и образованием комплекса Г. с НАДН; 2

или сульфокислот; легко вступают в реакции алкилирования, ацилирования, тиол-дисульфидного обмена, образуют

в митохондриях).

Биосинтез Ф. включает ацилирование sn-глицеро-3-фосфата действием ацил-кофермента

перегруппировок. Примерами реакций замещения могут служить внутримол. ацилирование, лактонизация (см

электроф. реакций-алкилирования, ацилирования, разл. циклизаций, полимеризации. Производные П

пирановый цикл, или конденсационными методами — ацилированием олефи-нов или метил(метилен)кетонов

взаимод. с N-бромсукцинимидом, Cl2 или Br2 в CH3COOH, нитрование и ацилирование по Фриделю-Крафтсу

для осуществления К. р. гидрокси- или аминогруппу защищают путем их алкилирования или ацилирования

под действием спиртового раствора КОН; ацилирование анизола пропионовым ангидридом с послед

в растворе трет-бутанола-3-метоксипири-дин. При ацилировании 3-О. образует только О-ацилпроиз-водные. 3

от фенола 3-О. не вступает в реакции ацилирования и алкилирования по Фриделю-Крафтсу.

2- и 4

и в положения 3 и 4. Ацилирование П. уксусным ангидридом при 100 °C приводит к смеси 2-ацетил

изменяет ориентацию электроф. замещения: ацилирование 1-фенилсульфонилпиррола по Фриде-лю-Крафтсу

1. 
   ацилирование
   
   с. хим. acylation
   
   Русско-английский медицинский словарь
   

   ---

   
   


2. 
   ацилирование
   
   Acidulating, acylation
   
   Полный русско-английский словарь
   

   ---

   
   


3. 
   ацилирование
   
   • acylace
   
   Русско-чешский словарь
   

   ---

   
   


4. 
   acylation
   
   Ацилирование
   
   
   
   Полный англо-русский словарь
   

   ---

   
   


5. 
   acylace
   
   • ацилирование
   
   
   
   Чешско-русский словарь
   

   ---

   
   


6. 
   acylation
   
   ацилирование (введение ацильной группы)
   
   
   
   Англо-русский медицинский словарь
   

   ---

   
   


7. 
   acidulating
   
   Подкисление, ацилирование подкислять подкисляющий см. также acidulate
   
   
   
   Полный англо-русский словарь
   

   ---

   
   


8. 
   Friedel-Crafts reaction
   
   Реакция Фриделя — Крафтса, реакция алкилирования или ацилирования ароматических соединений в присутствии катализатора
   
   
   
   Полный англо-русский словарь
   

   ---