См. Фосфины и Фосфор.

подобен аммиаку; образует соли фосфония PH4I. PH3 – сильный восстановитель. На воздухе

щелочей с галогенидами фосфония. PH3 всегда образуется при электротермическом получении белого

с орг. остатками и(или) водородом (т. наз. ион фосфония). Ф. с. имеют общую формулу , где R = H, Alk

с. — соли фосфония T. к. PH3 представляет собой слабое основание, он образует соли

только с сильными кислотами (напр., HClO4, HCl). Сухие соли при нагр. диссоциируют на PH3 и HX. Перхлораты фосфония

внутр. четвертичные фосфони-евые соли (фосфобетаины) типа R3P+ZCOO− , где Z = CH2CH2 и др.

Большинство

галогенидов Al, Fe, Cu, Ni, Со или Zn. Образующиеся галогениды фосфония легко м. б. превращены в гидроксиды

дает соли фосфония, напр.:



При взаимодействии Т. с нитрилами α,β-ненасыщ. кар-боновых кислот (в присут

H2O и неорг. кислот) первоначально образуются соли фосфония, которые, отщепляя CH2O и H2O, превращ

фосфониям, гидратам окисей сульфинов и пр. (см. Амины, Аммиак, Аммоний, Фосфины, Сурьма, Сера, Сульфгидраты, Сульфины).

С. Колотов.

и др.), Гербициды (фалон, бенсулид и др.) и Регуляторы роста растений (этефон, фосфон-Д и др.).

Лит

йодистого фосфония при действии воды на йодистый фосфор" (ib., 1876); "О теплопроизводительной

были получены Э. Фишером из трихлорпурина при действии йодистого водорода и йодистого фосфония при О9

йодистого фосфония образует ксантин:



a при нагревании с концентрированной соляной кислотой на водяной бане

радикалы (см. ниже).

Ион фосфония PH+4 малоустойчив. Самая устойчивая соль фосфония (в твердом состоянии

иодид PH4I. Водой и щелочными растворами соли фосфония разлагаются с выделением PH3.

PH3 и соли

фосфония — сильные восстановители. При нагр. PH3 разлагается, на воздухе выше 100 °C

если фосфорная компонента — фосфинит или фосфонит.

Для П. р. предложено неск. механизмов. По одному

на T. RI образуются соли фосфония [(C6H5O)3PR]+I−, а при обработке Cl2 или Br2 — диагалогенфосфораны

аммония или фосфония, а также при термич. изомеризации исходного соед.; при этом одна молекула

AlkX (X = I, Br, ROSO3) и смесью CH2O/HCl с образованием солей фосфония; при действии сильных

обращение конфигурации.

Перегруппировки, подобные С. п., характерны для солей сульфония, фосфония

’’), соединения фосфония (R4P + X-, см. Ониевые соединения), кислородные кислоты: фосфонистые (RPO2H2

на соли фосфония:

+ [R3PCH2R’] Cl- + NaOR’ (R3P = CHR’ + NaCl + R’OH.

Применение. Ф. с. используются

действием AlkLi на галогениды фосфония или фосфазосоед., напр.:



Ф. разл. типов м. б. получены

фосфония или действием фенолов на Пентакарбофосфораны, напр.:



Гидрофосфораны-твердые вещества

концетрированным йодистым водородом (в присутствии йодистого фосфония) и из полученной йодистоводородной соли

производные циклопропана (наряду с олефинами):



Осн. метод получения Ф. — разложение солей фосфония

способность давать соли замещенного фосфония, т. е. производимые от РН4Х, где Χ есть эквивалент

фосфониев, которые в воде по большей части легко растворимы. Соли первичных Ф. водой разлагаются

фосфония, так как он в момент образования разлагается на окись смешанного фосфина и бензол:

(C6H5)3(CH3)P

окисей замещенных аммониев (см.) и их аналогах, гидратах окисей замещенных фосфониев (см.), стибониев

эпоксидов, производных ТГФ и циклопропана. В реакцию, подобную Г. р., вступают соли сульфония и фосфония

"О реакции образования йодистого фосфония при действии воды на йодистый фосфор" (ib., 1876

либо четвертичных солей фосфония или аммония при 50–150 °C и давлении 1–5 МПа

четвертичные соли аммония и фосфония, третичные амины, галогениды щелочных металлов); промежуточно

в присутствии четвертичных солей аммония, фосфония и третичных аминов при 150–200 °C и давлении 2

или элементарного P с помощью RI с послед, гидролизом солей фосфония.

ВторичныеФ. и ф. R2P(X)H — вязкие

до альдегидов и при нагревании с HJ или йодистым фосфонием все переходят в соответствующие углеводороды

и фосфония, высокомол. и ацетиленовые спирты, некоторые альдегиды и мн. серосодержащие соединения. 2

напр. гидроксиды или силаноляты щелочных металлов, аммония либо фосфония, минер. кислоты

как обыкновенно (избыток йода и йодистый фосфоний, образующийся при реакции, удаляются нагреванием).

III

галогениды. При натр. Ф. в атмосфере галогеноводородов образуются фосфин и соли фосфония.

Пары Ф

или арил)аммоний, фосфоний и арсоний, триалкилсульфоксоний и др., отличаются большей термич

но соответствующие аммонийным солям соединения фосфония возникают трудно, а именно для кислородных кислот

они совсем неизвестны; хлористый фосфоний РН4Cl получается только при сжимании равнообъемной смеси

йодистого фосфония:

РН4J + КОН = РН3 + H2O + KJ.

Равномерный ток РН3 получают также при действии

фосфоний и двуйодистый фосфор; но оно устраняется видоизменением, предложенным Л. Мейером: в тубулатную

аналогично четырехзамещенным углеводородными радикалами йодистым аммониям, фосфониям и арсониям

]+X− и сульфоксония [RR'R:SO]+Х−, фосфония [R3PR']+ X−, арсония [R3AsR'] + Х−, иодония (формула I