Диэтилендиоксид, циклический простой эфир; бесцветная подвижная жидкость с эфирным запахом; tпл 11,8°С, tkип 101,3°C, плотность 1,03375 г/см3; показатель преломления n20D 1,42241; tвсп 5°С (в закрытой чашке); пределы взрываемости в воздухе 1,97—22...

орф.

диоксан, -а

ДИОКСАН (диэтилендиоксид) — бесцветная жидкость, tкип 101,8 °С. Растворитель ацетата целлюлозы, минеральных и растительных масел, красителей.

сущ., кол-во синонимов: 2 диэтилендиоксид 1 растворитель 67

ДИОКСАНЫ

мол. м. 88,12. Существуют 1,2-Д. (формула I), 1,3-Д. (II) и 1,4-Д. (III). Бесцв. жидкости

1,4-диоксан. Дает устойчивые комплексы, напр., с Br2, SO3, H3PO4, используемые соотв. в качестве

Домбровский А. В., 1,4-Диоксан. Синтез, строение, применение. К., 1984; Paxманкулов Д. Л. [и др

см. индоксан

сущ., кол-во синонимов: 1 диоксан 2

ИНДОКСАН (индано[2,3-d]-1,3-диоксан, индолаль)

мол. м. 176,22; зеленовато-желтые кристаллы

технологию производства этиленоксида (1936), гликолей, диоксана, целлозольва и др., технологию

гептил-1,3-диоксан, З-гексил-4-гидрокситетрагидропиран, диацетат 1,3-декандиола и др. Товарный

образующегося 4-фенил-1,3-диоксана. Применяется (гл. обр. в виде эфиров) при составлении парфюмерных

СВОЙСТВА N-ГАЛОГЕНИМИДОВ



1 d420 2,12; μ 7,014∙10−30 Кл∙м (диоксан; 20 °C). 2 d420 2,245; μ

3,24∙10−30 Кл∙м (диоксаи; 20 °C). 3 d420 1,66; μ 9,55∙10−30 Кл∙м (диоксан; 20 °C

триазолидофосфат (получают действием 1,2,4-триазола на POCl3 в среде диоксана в присутствии

диоксан 2 дихлорэтан 2 диэтиленгликоль 2 жирорастворитель 1 изооктан 1 карбитол 1 ксилол 5

и не зависящий от природы растворённого вещества. Так, Еэ для воды равен 0,526, для бензола 2,57, для диоксана

спирт, ацетон, диоксан и т. п.).

При гетерогенном И. о. (ионообменная сорбция) обмен происходит

для воды оно составляет 1,86, для бензола 5,07, для уксусной кислоты 3,90, для диоксана 4,63

вода рKа (H2R + ) 2,9, рKа (HR) 11,5; в 20%-ном водном растворе диоксана рKа (H2R + ) 1,9, рKа (HR

Так, из этиленгликоля можно получить Ацетальдегид или Диоксан, из бутандиола-1,4 — Тетрагидрофуран

При дегидрировании (кат. — медный, цинкмедьхромовый или др.) Д. превращается в 1,4-диоксан-2-он (формула I

при дегидратации в присутствии щелочных катализаторов — в 1,4-диоксан, при нагр. в присутствии

%-ный водный диоксан). Д. практически не раств. в воде, раств. в эфире, CCl4, бензоле, хлороформе

−30 Кл∙м (диоксан); хорошо раств. в воде, спирте, ацетоне, не раств. в эфире, бензоле.

Соед. II

аммония при ~ 200 °C под давлением. Добавление орг. растворителя (напр., диоксана, пиридина

Растворители — спирты, эфиры, 1,4-диоксан, ТГФ, бензол, ДМФА, ДМСО и др.

Донорами могут служить

и др.), причем он связывает не только воду, но и NH3, пары спиртов, ацетона, диоксана, пиридина

эфира, ацетона, диоксана или пиридина. Избыток HCl оттитровывают раствором NaOH в присутствии

диоксан), их полуацетальные и гидросульфитные производные, напр. (НО)(C2H5О)СН—CH(OC2H5)(ОН), (HO

щелочных металлов П. к. раств. только в водных средах, соли щел.-зем. металлов нерастворимы. Диоксан

производные ароматических аминов — при нагр. в среде, состоящей из смеси диоксана и карбоновой кислоты

выходы получаются при использовании в качестве растворителей диоксана, ацетона, спиртов, сложных эфиров

сольвата 45 °C), 3 (диоксан). Сольваты Н. п. с орг. веществами взрывоопасны. Температура

образуется 1,4-диоксан.

Осн. пром. метод синтеза Э. — окисление этилена. Процесс осуществляют в трубчатых

в производстве этиленгликолей, галогенгидринов, этаноламинов, диоксана, фенилэтанола, полиэтиленгликолей

/м; μ 6,938∙10−30 Кл∙м (25 °C, диоксан); рKа 1,84 (25 °C). Хорошо раств. в воде, этаноле

диоксан); раств. в воде, спиртах, разб. кислотах и щелочах, тру дно — в неполярных растворителях

катализаторов (H2SO4, H3PO4, BF3, ZnCl2, SnCl4) в водной среде образуются 1,3-гликоли и 1,3-диоксаны

∙10−30 Кл∙м (диоксан); ΔH0обр −60 кДж/моль (для газа −130 кДж/моль); ΔH0возг 67,2 кДж/моль, рKа 14,2

μ 7,12∙10−30 Кл∙м (диоксан, 30 °C); давление пара (Па): 10 (120 °C), 593 (180 °C

статья сверена с оригиналом и вычитана

ПОЛИГЛИКОЛИД [полидигликолид, поли(1,4-диоксан-2,5-дион

в растворе щелочи (растворители- вода, вода-этанол, вода-ацетон, вода — диоксан) от неск. минут

пл. 145 °C; возгоняется; μ 0,5∙10−30 Кл∙м (25 °C, диоксан). Растворимость (г в 100 г

–137 °C; μ 14,74∙10−30 Кл∙м (диоксан); −10,21 Дж/моль; 36,42 Дж/моль∙К). Хорошо раств. в воде

Кл∙м (диоксан). Растворимость при 20 °C (г в 100 г растворителя): в этаноле — 4, хлороформе

44,31 Н/м (126 °C); μ 4,66∙10−30 Кл∙м (диоксан, 30 °C); уравнение температурной зависимости

и рKа2 4,60 (20 °C); m 7,92∙10−30 Кл∙м (диоксан; 25 °C);



плохо раств. в холодной воде (0,013

кислотой в неводных средах (хлороформ, диоксан, ацетонитрил); по количеству карбонильных соед

диоксана.

Диоксид ReO2-серовато-черные кристаллы; при получении ReO, ниже 300 °C образуется α

кат. (напр., разб. H2SO4) изо-Б. образует с формальдегидом 4,4-диметил-1,3-диоксан (реакция Принса

диоксоланы, 1,3-Г.-1,3-диоксаны), напр.:



Под действием щелочных катализаторов Г. реагируют

на основе 1,4-диоксана, диметоксиэтана, алифатич. спиртов и др.

1,1,2-Т. получают хлорированием

ацетон, этилацетат, диоксан, толуол, ксилол, хлорбензол. Углеводы О-метилируют в жидком NH3

о. при 110—160°С над NaHSO4 образуется её димер — Диоксан; под каталитическим действием третичных

в ряде процессов — в присутствии орг. растворителей, напр. вторичных или третичных спиртов, диоксана

возгоняется при 125 °C; μ 0,1∙10−30 Кл∙м (диоксан); 108,8 Дж/(моль x град); 90,58 кДж/моль

О в цикле, напр. оксиран, оксолан, 1,4-диоксан, ТГФ и др.

Названия Э. п. производят от названий

получивший широкое распространение в пром-сти метод получения диэтиленового эфира (диоксана). Серию

1906) способ синтеза диоксана и установил его природу. Предложил метод синтеза α-карбинолов

или диоксан (при нагр. в присутствии H2SO4), с этиленоксидом — полиэтиленгликоли Н(OCH2CH2)nОН

2,6-диизопропил-5,5-диметил-1,3-диоксан, при обработке которого разб. кислотой получают

% метанола, изопропанола, ацетонитрила или диоксана). Элюент в И.х. кроме кислоты или основания и орг

фиолетовые кристаллы с металлич. блеском; т. пл. 171 °C; μ 6,68∙10−30 Кл∙м (диоксан; 20 °C

h-C5H5, CO, NO, ТГФ, диоксан, PR3, NR3 и др.

Многие М.с. (аллильные, циклопентадиенильные, ареновые

растворителей (диоксан, дихлорэтан).

Взаимное расположение молекул в Ж. к. является промежуточным

с высоким выходом образуют соответствующие ди- и трисульфосоединения:

CH3CHO + 2SO3∙Диоксан : (HSO3

алифатич. спирты, ацетонитрил, ДМФА, диоксан). Наиб. эффективны процессы Э., если молекулы исходного

диоксан-лигнин и т. п. С некоторыми растворителями (напр., этанолом, фенолом) Л. взаимод. химически

А. (гл. обр. CH2O) реагируют как электроф. реагенты с олефинами, образуя 1,3-диоксаны и 1,3-гликоли

и др.), или комплексами. SO3 с орг. основаниями (третичные амины, диметилформамид, диоксан и т. п

на фоне дифференцирующих растворителей (CH3COOH, ацетон, диоксан и др.), детектирования веществ

диоксаны (Принса реакция), при гидроформилировании — альдегиды. В присут. кислотных катализаторов

полностью раств. в высокополярных (ДМФА, ДМСО, про-пиленкарбонат) или протоноакцепторных (диоксан, ТГФ