орф.

фосфин, -а

Фосфористый водород, гидрид фосфора, PH3. Ф. – бесцветный газ с запахом гнилой рыбы; плотность 1,55 г/л, tпл – 133,8 °С, tкип – 87,8 °С, при 25 °С и 0,1 Мн/м2 (1 кгс/см2) 1 объём воды растворяет около 0,25 объёма PH3.

ФОСФИН (фосфористый водород — гидрид фосфора) — РН3, бесцветный газ с неприятным запахом, tкип — 87,42 °С. Сильный восстановитель. Известен жидкий фосфин, называемый дифосфином Р2Н4, tкип 56 °С. Самопроизвольно воспламеняется на воздухе. Токсичен.

(хризанилин, анилиноранж, филадельфийская желтая и проч.) — желтый искусственный пигмент, по составу представляющий смесь азотнокислых солей диамидофенилакридина и других аналогичных оснований.

ФОСФИН а. м. phosphine f. Желтая анилиновая краска. 1889. Андреев Сл. тов.

ФОСФИН, фосфористый водород (РН3). Бесцветный высокотоксичный ГАЗ, получаемый в процессе реакции между фосфидом кальция и водой или разбавленной кислотой. Небольшие примеси дифосфина заставляют газ самопроизвольно воспламеняться. Чистый фосфин находит применение в легировании ПОЛУПРОВОДНИКОВ.

сущ., кол-во синонимов: 1 газ 55

фосфония, так как он в момент образования разлагается на окись смешанного фосфина и бензол:

(C6H5)3(CH3)P

ФОСФИНЫ

1) Неорганические фосфины (гидриды фосфора, фосфиды водорода) — соед. фосфора с водородом

галогениды.

Я. А. Угай

2) Органические фосфины — соед. общей формулы RnPH3-n, где R — орг. радикал; n

напр., R2PPR2), трифосфины и циклич. фосфины с неск. атомами P в цикле, а также с атомом P и др

третичные) получают взаимод. фосфинов R3PH3_n (n = 0–2) с альдегидами или кетонами, напр.:



В лаб

на галогенангидриды или эфиры кислот 3-валентного P, а также присоединением фосфинов RnPH3-n (п = 0–2

см. фосфиноксиды и фосфинсульфиды

см. фосфиноксиды и фосфинсульфиды

см. три-β-цианэтилфосфин

см. триметилолфосфин

см. фосфорной кислоты гексаметилтриамид

См. Фосфины.

См. Фосфины.

См. Фосфины.

См. Фосфин.

См. Фосфины.

См. Фосфины и Фосфор.

Или фенилфосфин — см. Фосфины.

См. Фосфин и Желтые краски.

ФОСФОРИСТЫЙ ВОДОРОД — то же, что фосфин.

См. Фосфин и Желтые краски.

фосфениловая кислота, фосфенил) — см. Фосфины.

См. Амидины. Д.-карбинол — см. Спирты. Д.-кетон см. Пропион. Д.-фосфин (C2H5)2PH см. Фосфины. Д.-циклогексанон — см. Циклокетоны.

Синоним фуксина (см. Каменноугольные краски). Этим именем называются обыкновенно сорта фуксина, содержащие большую или меньшую примесь фосфина.

Или английская желтая — суррогат шафрана, иногда называемая также фосфином, представляет смесь

разлагается, образуя фосфин, красный фосфор, ортофосфорную кислоту и водород, нагревание водных растворов

кислотой. В лабораторных условиях Ф. к. может быть получена окислением фосфина водной суспензией иода

кислоты. Д.-уразин — см. Уразины. Д.-фосфиновая кислота, Д.-фосфин — см. Фосфины. Д.-фталид — см

разлагаются водой и разбавленными кислотами с выделением Фосфина. Ф. щёлочноземельных металлов и металлов

при температурах 600–1200 °С в вакууме или в атмосфере инертных газов; при взаимодействии фосфина

с металлами и неметаллами или с их окислами; в результате обменных реакций фосфина с галогенидами

самовоспламеняющихся на воздухе фосфинов используется в пиротехнике для приготовления сигнальных средств.

Лит. см. при ст. Фосфор.

Л. В. Кубасова.

ТРИ-β-ЦИАНЭТИЛФОСФИН [трис-(2-цианоэтил)фосфин] (NCCH2CH2)3P

мол. м. 193,09; бесцветные кристаллы

же, как у третичных орг. фосфинов (см. фосфины).

T. не окисляется на воздухе даже при повышенной температуре

замещенные фосфины и их производные, М., 1986, с. 23; Rauhut M.M., Hechen-bleikner I., Currier H

Юфтовая красная, сериз, кардинал, амарант, маррон, шатэн, хризанилин, фосфин, хризотолуидин

хлористоводородистого розанилина, он дает так называемый фосфин (гранат). 1889. Андреев Сл. тов. Розаннилиновый ая, ое. Уш. 1939. — Лекс. Уш. 1939: розанилин.

ФОСФИНОКСИДЫ И ФОСФИНСУЛЬФИДЫ (фосфинов окиси и тиоокиси)

соед. общей формулы , где R — орг

Названия соед. образуются от назв. соответствующего фосфина (напр., Ph3PO — трифенилфосфиноксид, PhP(S

металлов восстанавливаются до третичных фосфинов. Известно мн. реакций с участием фосфорильной P

в присутствии I2 либо RHal; присоединение О или S к третичным фосфинам (окислители — H2O2, N2O4, S, R2Sn и др

фосфинов, существующие в виде изомерных фосфини-стых кислот R2PXH (X= S, O)].

При обработке щелочными

с. осн. направление разложения — отщепление RHal с образованием фосфинов; для четвертичных Ф

Щелочное разложение Ф. с. с n = 0–3 приводит к соответствующим фосфинам или фосфиноксидам. В присут

эквивалентного количества щелочи все Ф. с., содержащие группировки , разлагаются до фосфинов

с. восстанавливаются до фосфинов, напр.:



Известно большое число реакций с участием орг. заместителей при атоме P

с. типа — взаимод. фосфинов с RHal (Hal = Cl, Br, I). Низшие алкилиодиды и третичные фосфины

кислота, Д.-фосфин см. Фосфины. Д.-фульвен см. Фульвены и Углеводороды. Д.-фуразан см. Фуразолы. Д

T. во многом типичны для третичных орг. фосфинов (см. фосфины). T. обладает основными свойствами

ТРИМЕТИЛОЛФОСФИН [трис-(гидроксиметил)фосфин] (HOCH2)3Р

мол. м.124,08; бесцветные кристаллы

с характерным запахом фосфинов; т. пл. 53 °C, т. кип. 115 °C/2,5 ммрт. ст.; раств. в этаноле

в трис-(β-цианоэтил)фосфины (NCCH2CHR)3P. Неустойчивость некоторых гидроксиметилфосфониевых солей

Тио-полиазолы. Ф. уразин — см.Уразины. Ф. уразол — см. Уразолы. Ф. фосфин — см. Фосфины. Ф. фульвен

фосфин и др. Ф., приготовленный из парарозанилина, дает более синеватый красный цвет, чем Ф., отвечающий орторозанилину.

А. П. Л. Δ.

одного из заместителей может играть своб. электронная пара, напр. у атома Р в фосфинах (II). Наличие

кислоту (См. Фосфорные кислоты) и Фосфин, а водные её растворы – на фосфорную кислоту и водород. Ф

степеней окисления вплоть до фосфина PH3. Ф. в водных растворах окисляются галогенами, солями ртути

с выделением фосфина PH3. Ангидрид Ф. к. Неизвестен. Соли Ф. к. называются гипофосфатами.

Ф. к. образуется

фосфониям, гидратам окисей сульфинов и пр. (см. Амины, Аммиак, Аммоний, Фосфины, Сурьма, Сера, Сульфгидраты, Сульфины).

С. Колотов.

к. с пергалогеналкильными радикалами. Восстановители превращают Ф.к. в фосфины. Известны многочисленные реакции Ф.к

диорганилдифосфиндисульфидов и вторичных фосфинов; в результате присоединения фосфонистой и органилфосфонистых кислот

кислот — ацильные производные Т., с вторичными аминами -трис-(диалкиламинометил)фосфины

напр., для пропитки тканей и бумаги).

Т. получают вазимод. фосфина с формальдегидом и соляной

инсектициды, фосфин [фосфид водорода, РН3, зловонный газ]). Наблюдают у людей, работающих в сельском

работе с ацетиленом (возможно образование фосфина). Одновременное употребление алкоголя

инсектициды, фосфин [фосфид водорода, РН3, зловонный газ]). Наблюдают у людей, работающих в сельском

фосфором, работе с ацетиленом (возможно образование фосфина). Одновременное употребление алкоголя

С, в состав молекул B.C. обычно входят также CO, фосфины, амины и др.

Исходным веществом для синтеза

олефиновых комплексов увеличивается при замещении CO на фосфины.

Комплексы [W(CO)4L], где L — диен, и [W

обменивают Hal на NCO , C6F5S−и др., а CO — на фосфины и пиридин. Их получают обычно взаимод. [W(CO)6

лиганды (фосфиты, фосфины, изонитрилы и т. д.).

Среди ареновых комплексов наиб. значение имеют арен

устойчивые на воздухе, легко растворимые в полярных органических растворителях. При действии фосфинов

– фосфины и их разнообразные производные (здесь и далее R – органический остаток). По валентному состоянию

функции – фосфины, окиси фосфинов (R3PO), сульфиды (R3PS), имины (R3PNR’), фосфинометилены (P3P=CR’R

и физиологических исследованиях, окиси третичных фосфинов – катализаторы синтеза карбодиимидов

иминофосфоранов действием азидов на третичные фосфины:

R3P + R'N3 R3P = NR' + N2

R = Alk, AT; R' = H, Alk

реагирует с Ph3P в 23 раза медленнее, чем n-O2NC6H4N3]; триалкилфосфины и фосфины формулы А1кnРAr3-n (n

= 1,2) активнее реагируют с азидами, чем Ar3Р. В реакции фосфинов с CF3N3 образующиеся

протекает с промежут. образованием продукта присоединения азида к фосфину (в ряде случаев такие

по механизмуцианэтилирования; в присутствии Pt направление реакции меняется:



Незамещ. фосфин цианэтилируется

подобно аммиаку, Ц. первичных фосфинов и арсинов приводит к бис--цианэтилзамещенным соед.:



Гладко идет

присоединение карбенов к третичным фосфинам;

2) взаимод. галогенфосфоранов с соед., содержащими активную

метиленовую группу, напр.:



3) реакция фосфинов с соед. с активир. связью C = C.



Ф. используют

кислот, фосфинов и др. и с непредельными соед. выше:



Э = С, P(III), As(III) и др. Д. получают

фосген 3 фосфин 1 фтор 5 фтороводород 2 хлор 4 хлорциан 2 циан 10 черемуха 19 эндгаз 1 этан 2 этилен 3

трис-(диметиламино)фосфина, гексаметапол, ГМТФК, гемп] [(CH3)2N]3PO

мол. м. 179,19; бесцв. подвижная

NH3 или PH3 образуются амиды MNH2 или фосфиды MPH2 металлов; последние с RHal дают первичные фосфины

через атом С, в молекулы обычно входят CO, фосфины, амины и др. Наиб. изучен бис[трикарбонил(циклопентадиенил

группы CO, а иногда и X замещены на п- или p-донорные лиганды (фосфины, нитрозил, аллил, циклобутадиен

замещается на п- и p-донорные лиганды (фосфины, аллил и др.) с образованием смешанных производных

фосфин, непредельный или ароматич. углеводород и др.

Наиб. изучены реакции тетракарбонил

на ацетиленовые или диеновые (в т. ч. циклобутадиен) углеводороды, элементоорг. соед. (фосфины

из И. к. фосфинами, фосфитами, арсинами и др. Связь М—CNR расщепляется при действии KCN с выделением RNC

CNR)4](ClO4)2 и др.; 3) замещение разл. лигандов — CO, аминов, фосфинов, орг. лигандов π-типа

L2] и [Pd(R2)L2] (R-Alk, Ar, алкенил, ацил, алкинил; L-донорный лиганд, преим. третичный фосфин; Х

галогеновых мостиков (напр., при действии циклопентадиенидов и ацетилацетонатов Na или Tl, фосфинов и др

хелатных s, p-комплексов:



Фосфины, пиридин, диметилсульфоксид и др. мягкие основания вытесняют

др. лигандов фосфины, галогены, h3-аллильную группу и т. д. h5-C5H5-лиганд легко отщепляется

по σ- и π-типу. В состав молекулы помимо орг. лигандов обычно входят также фосфины, амины, галогены

свойства этих соед. мало изучены, для них характерны взаимные переходы при действии фосфинов, CO

олефинов, вытеснение олефинов фосфинами, взаимные превращения Pt(0) Pt(II) под действием кислот и др

реакции: 1) взаимод. с фосфина-ми, приводящее к σ-аллильным производным; 2) действие нуклеофилов

одноэлектронные лиганды: Н, галогены, орг. радикалы, металлы и др.; L-амин, фосфин, фосфит и др

дают вторичные фосфины; при обработке PCl5 образуют хлорангидриды R2P(O)Cl, при действии RC(O)Cl

галоген-фосфинов R2PCl с эпоксидами (образуются β-хлоралкиловые эфиры).

Ф. к. и их производные

образованием в желудке животного фосфористого водорода (фосфина), являющегося нейротропным ядом

тропинона:



При использовании в качестве соед. с подвижным атомом Н спиртов, аминов, тиолов, фосфинов и др

если фосфорная компонента — фосфинит или фосфонит.

Для П. р. предложено неск. механизмов. По одному

ацетиленов в мягких условиях. При действии фосфинов карбиновый лиганд К. взаимод. с др. лигандами

Ф. к. диспропорционируют:



Эту реакцию используют как лаб. метод синтеза первичных фосфинов. Ф

содержит 97% водорода и 3% гелия с примесями других газов, включая метан, этан, аммиак и фосфин

и фосфиноксиды, в т. ч. циклич. структуры, напр.:



При восстановлении Г. образуются фосфины, циклопелифосфины

в процессе их хранения или при взаимодействии Г. с фосфинами.

Получение и применение. Наиб

Устойчивость повышается при введении стабилизирующего лиганда — фосфина, амина, изонитрила, арсина и др

выделяет иод. Б. окисляет фосфины R3P до R3PO, эпоксидирует (кат. — соед. V и Mo) олефины. При нагр

NR2; X2 = О), окислением первичных фосфинов или фосфонистых кислот, при взаимодействии фосфористой

при Г. добавок триалкил(арил)фосфинов или триалкил(арил)фосфитов позволяет снизить давление и увеличить

фосфора кислоты) и их производные (табл. 2), а также фосфины и родств. соединения.

Табл. 2 — НАЗВАНИЕ

R2PH и третичные R3P фосфины, а также окисленные формы последних: фосфиноксиды R3PO, фосфинсульфиды

методы, позволяющие получать соед. со связью С — P. Эти методы приведены ниже.

Фосфины

средства, пестициды, фпотореагенты, ПАВ; некоторые фосфаты и фосфины, в т. ч. обладающие оптич

применяют для аминирования аминов, напр.:



Аналогично протекает реакция с фосфинами и сульфидами. Соед. типа

фосфины, ненасыщенные орг. соед. и др. Благодаря легкости образования Fe(CO)4 реакционная