ПЕРЕГРУППИРОВКА -и; ж. к Перегруппировать — перегруппировывать и Перегруппироваться — перегруппировываться. П. войск. П. политических партий. П. сил на политической арене.

орф.

перегруппировка, -и, р. мн. -вок

-и, ж.

Действие по знач. глаг. перегруппировать—перегруппировывать и перегруппироваться—перегруппировываться.

— Происходит перегруппировка частей, для того чтоб выровнять фронт. М. Горький, Жизнь Клима Самгина.

Пере/групп/ир/о́в/к/а.

перегруппировка ж.

1. Процесс действия по гл. перегруппировывать, перегруппировать, перегруппировываться, перегруппироваться

2. Передвижения войск из одних районов в другие для выполнения боевой задачи.

Перегруппировка, перегруппировки, перегруппировки, перегруппировок, перегруппировке, перегруппировкам, перегруппировку, перегруппировки, перегруппировкой, перегруппировкою, перегруппировками, перегруппировке, перегруппировках

сущ., кол-во синонимов: 3 переклассификация 1 перестановка 18 фотоперегруппировка 1

ПЕРЕГРУППИР’ОВКА, перегруппировки, ·жен. Действие по гл. перегруппировать-перегруппировывать и состояние по гл. перегруппироваться-перегруппировываться. Перегруппировка социально-политических сил. Перегруппировка войск успешно закончена. Перегруппировка чисел.

См. перегруппировать

ПЕРЕГРУППИРОВКИ МОЛЕКУЛЯРНЫЕ — химические реакции, в результате которых происходит изменение

см. Лоссена реакция

КЛАЙЗЕНА ПЕРЕГРУППИРОВКА

миграция аллильной или замещенной аллильной группы в винилаллиловых

150–200 °C. В результате перегруппировки новая связь C—C образуется с участием терминального

как правило, мигрирует в opmo-положение; если оно занято, перегруппировка идет в пара-положение (Коупа

перегруппировка):



В соед. формулы I связь C—C образуется с участием терминального атома

перегруппировка. Относится к перициклич. реакциям, осуществляется внутримолекулярно через шести-π-электронное

см. Арбузова реакция

см. Ладенбурга реакция

РУЛЕ ПЕРЕГРУППИРОВКА

перегруппировка ацетиленовых спиртов общей формулы I в α,β-непредельные кетоны

с H3PO4 или CH3COOH, катеониты в CH3COOH и др. В этих же условиях возможна перегруппировка с 1,3

сдвигом кислородной функции с образованием α,β-ненасы-щенных альдегидов — т. наз. перегруппировка Мейера

Ш.п.; вторичные ацетиленовые спирты с ароматич. радикалом также вступают в М.-Ш.п.

Перегруппировку

СЕКСТЕТНЫЕ ПЕРЕГРУППИРОВКИ (от лат. sextus — шестой)

изомеризации, протекающие с 1,2-миграцией

соответствующих активных интермедиатов, содержащих (Вагнера-Меервейна перегруппировки), (Вольфа

перегруппировка), =N+ (Бекмана перегруппировка, Шмидта реакция), (Гофмана реакция, Курциуса реакция

Лоссена реакция), —О+(Байера-Виллигера реакция и др.).

Наиб. распространены перегруппировки Вагнера

Демьянова перегруппировка, Пинаколиновая и ретропинаколиновая перегруппировки, Рупе перегруппировка

Камфеновая перегруппировка 2-го рода. См. Камфеновые перегруппировки.

или Бензидин (II); один из видов внутримолекулярной перегруппировки. Одновременно образуется

полубензидиновая, или семидиновая, перегруппировка с образованием аминодифениламина:



Б. п. широко применяют

в производстве азокрасителей, для получения толидина, дианизидина и др.



Бензидиновая перегруппировка.



Бензидиновая перегруппировка.

Внутримолекулярные перегруппировки соединений терпенового ряда. Известны К. п. первого и второго

рода. Взаимные превращения терпенов при К. п. аналогичны ретропинаколиновой перегруппировке (См

Ретропинаколиновая перегруппировка) в алифатическом ряду. Так, дегидратация Борнеола в присутствии кислот

часто называют перегруппировкой Вагнера, или Вагнера — Меервейна, а К. п. 2-го рода — перегруппировкой

Изменение углеродного скелета молекулы при дегидратации некоторых спиртов. См. Пинаколиновая перегруппировка, Перегруппировки молекулярные.

Полубензидиновая перегруппировка, превращение производных гидразобензола в производные о- или n

aминодифениламина (о- или n-ceмидина). См. Бензидиновая перегруппировка.

МАЙЗЕНХАЙМЕРА ПЕРЕГРУППИРОВКА

изомеризация N-оксидов третичных аминов в О-замещенные гидроксиламины

сигматропная перегруппировка, напр.:



При нагр. циклич. N-оксидов происходит расширение цикла, напр

см. пинаколиновая и ретропинаколиновая перегруппировки

СИГМАТРОПНЫЕ ПЕРЕГРУППИРОВКИ

некатализируемое внутримолекулярное образование новой σ-связи

положение σ-связи отделено от первоначального i −1 и j −1 атомами. Например, перегруппировку Коупа

уравнение 1) обозначают как [3,3]-С. п., бензидиновую перегруппировку (миграция от N-1 к С-5, уравнение 2

как [5,5]-С.п. В случае миграции одной σ-связи используют обозначение 1,j, напр.: перегруппировку (3

КАТИОНОТРОПНЫЕ ПЕРЕГРУППИРОВКИ, см. перегруппировки молекулярные.

БЕНЗИЛОВАЯ ПЕРЕГРУППИРОВКА

внутримолекулярная перегруппировка 1,2-дикетонов вгидроксикислоты

под действием щелочей или алкоголятов. При этом из бензила (на примере этого соед. перегруппировка впервые

алкоголятов образуются эфиры гидроксикислот. Перегруппировка широко применяется для сужения

замещение с аллильной перегруппировкой):



Изучение П. м. имеет большое значение для установления

и красителей и т. д. См. Арбузова реакция, Бекмана перегруппировка, Бензидиновая перегруппировка, Гофмана

реакции, Демьянова перегруппировка, Камфеновые перегруппировки, Пинаколиновая перегруппировка.

Лит

широко применяют в органическом синтезе, в частности в синтезе природных соединений.

Перегруппировка

ВАЛЛАХА ПЕРЕГРУППИРОВКА

изомеризация азоксибензолов в n-гидроксиазобензолы под действием сильных

С1, Br, группу CH3 или NO2, претерпевают при нагр. селективную перегруппировку с образованием

о-гидроксиазобензолов (т. наз. opmo-перегруппировка Валлаха).

Перегруппировка открыта О. Валлахом в 1880

ВОЛЬФА ПЕРЕГРУППИРОВКА (перегруппировка Вольфа — Шрётера)

разложение диазокетонов с отщеплением N2

кислоту или ее производные (одна из стадий Арндта-Аисте рта реакции). Перегруппировка, подобная В. п

наблюдается в случае хинондиазидов (перегруппировка Зюса), α-диазоальдегидов и эфиров α

оксокарбена или кетена. Перегруппировка диазокетонов в кислоты открыта Л. Вольфом в 1902; Г. Шрётер

ДЕМЬЯНОВА ПЕРЕГРУППИРОВКА

расширение или сужение алициклов на один атом углерода

соединений. Открыта перегруппировка Н. Я. Демьяновым в 1903.

Лит.: Смит П. А., Боер Д.Р., в кн

ПЕРЕГРУППИРОВКИ МОЛЕКУЛЯРНЫЕ

хим. реакции, в результате которых происходит изменение взаимного

с элиминированием). Примеры нуклеофильных П. м. — Вагнера -Mеервейна перегруппировка (3), пинаколиновая

перегруппировка (4), Демьянова перегруппировка, Курциуса реакция:



Механизм электрофильных П. м

эти перегруппировки более редки) включает образование карбаниона (или др. отрицат. иона), к которому

мигрирует группа без своих электронов (5):



Свободнорадикальные 1,2-перегруппировки осуществляются

КОУПА ПЕРЕГРУППИРОВКА

изомеризация 1,5-ненасыщенных орг. соед., сопровождающаяся миграцией

олов (реакция 2) в ненасыщ. карбонильные соед. (т. наз. гидроокси-перегруппировка Коупа

С. Н., Молекулярные перегруппировки в органической химия. Л., 1983; Rhoads S.J., Raulins N. R

направления или театры военных действий, например перегруппировка советских войск из Восточной

ретропинаколиновой перегруппировкой; механизм ее сходен с механизмом П. п. Примером может служить образование

используется в промышленности; процессы типа ретропинаколиновой перегруппировки происходят при крекинге

высших олефинов. См. также Перегруппировки молекулярные.

Б. Л. Дяткин.

перегруппировке подвергается весьма большое число гидразосоединений, в которых параположение по отношению

к гидразогруппе (NH — NH) не замещено. Перегруппировка эта носит название бензидинной. В том случае

бензидинная перегруппировка не может произойти, и тогда характер ее зависит от природы паразаместителей

В некоторых случаях происходит подобная же перегруппировка, отличающаяся от бензидинной

только тем, что амидогруппы не займут параположения. В других же случаях происходит перегруппировка иного

ДИМРОТА ПЕРЕГРУППИРОВКА

изомеризация 1-замещенных 1,2-дигидро-2-иминопиримидинов под действием

перегруппировка):



R = Alk, Ar, CH2COOR:; R' — Alk, Hal, NO2 и др. В неводных средах процесс осуществляется

значительно медленнее. Электроноакцепторные заместители R и R' ускоряют перегруппировку; их влияние

N в положении 1 и иминной группе:



Перегруппировку, подобную Д. п., претерпевают также некоторые др

гетероароматич. соед., содержащие в положении 2 иминогруппу, напр.:



Перегруппировка открыта

РЕТРОИОНИЛИДЕНОВАЯ ПЕРЕГРУППИРОВКА

перемещение двойных связей, происходящее при дегидратации β

см. Штиглица реакция

ОРТОНА ПЕРЕГРУППИРОВКА

превращение N-галоген-ациланилидов в смесь о- и n-галогенациланилидов

под действием кислот, напр.:



Обычно для осуществления перегруппировки используют N-галогенацетиланилиды

Hal и перегруппировки образующейся ионной пары (II) в p-комплекс III и распада последнего

В перегруппировку, подобную О. п., вступают N-галоген-N-ацетилнафтиламины, а также PhNCl2 (в последнем

СМАЙЛСА ПЕРЕГРУППИРОВКА

внутримол. анионотропная перегруппировка ароматич. соединений, происходящая

до неск. часов. Известны примеры фотохим. С. п. Направление перегруппировки в осн. определяется относит

рокомплексы. Майзенхаймера (I) довольно устойчивы.

Частный случай С. п. — перегруппировка Трюса (открыта

кислоты:



Перегруппировка изучалась С. Смайлсом начиная с 1930; несколько примеров аналогичных реакций

СТИВЕНСА ПЕРЕГРУППИРОВКА

превращение четвертичных солей аммония в третичные амины под действием

при 0 °C. Выходы 50–80%.

Перегруппировку можно также проводить взаимод. соли аммония

при R' = аллил реакция иногда сопровождается аллильной перегруппировкой. В случае Z = Alk, H С. п

обращение конфигурации.

Перегруппировки, подобные С. п., характерны для солей сульфония, фосфония

арсония, стибония и оксидов аминов (о последней реакции см. майзенхаймера перегруппировка).

С. п

БЕКМАНА ПЕРЕГРУППИРОВКА

изомеризация кетоксимов в N-замещенные амиды карбоновых кислот

азиоина:



Бекмановский перегруппировкой 2-го рода (перегруппировкой Вернера, фрагментацией

оксимам перегруппировываются простые и сложные эфиры оксимов (перегруппировка Бекмана — Чепмена), напр

Б. п. родственна перегруппировкам Гофмана, Курциуса и Шмидта, в которых орг. радикал также

их в амиды или нитрилы и далее в кислоты). Перегруппировка открыта Э. Бекманом в 1886.

Лит.: Кнунянц И. Л

Пересмотр соотношения капитал/акция акционерного общества путем слияния нескольких акций в одну с увеличением номинальной стоимости либо слияния обычных акций с привилегированными.

См. Семидинная перегрупп.

соли диазония (II), распадающейся на азот и ион карбония (III). Последний претерпевает перегруппировку

превращения циклогексаноноксима в ε-капролактам). Б. п. открыта в 1886 немецким химиком Э. О. Бекманом.



Бекмана перегруппировка.

см. Чепмена реакция

см. политонные перегруппировки

ПОЛИТОННЫЕ ПЕРЕГРУППИРОВКИ (политональные перегруппировки) (от греч. polys — многочисленный и topos

сохранение стереохим. конфигурации атома Р в результате перегруппировки является следствием включения

как промежут. стадии П. п.:сохранение стереохим. конфигурации атома Р в результате перегруппировки

ПУММЕРЕРА ПЕРЕГРУППИРОВКА

превращение сульфоксидов, содержащих не менее одного а-водородного атома

Под действием ангидридов дикарбоновых кислот перегруппировка не происходит.

Механизм реакции включает

случаях образуются α-галогенсульфиды. Подобная перегруппировка происходит также, когда молекула

АМАДОРИ ПЕРЕГРУППИРОВКА

изомеризация N-гликозидов альдоз в 1-амино-1-дезоксикетозы (соед. Амадори

%. Заместители, уменьшающие электронную плотность на атоме N, препятствуют изомеризации.

Перегруппировку

используют на одной из стадий пром. синтеза рибофлавина, а также в препаративных целях. Перегруппировка

или перегруппировка Хайнса), напр.:



Производные алифатических аминов изомеризуются часто самопроизвольно

Ретроперегруппировка открыта К. Хайнсом в 1959.

Перегруппировка и ретроперегруппировка Амадори — часть

см. Бартона реакция

АЛЛИЛЬНАЯ ПЕРЕГРУППИРОВКА

изомеризация ненасыщ. соед. со сдвигом двойной связи из положения 1

Hal, НО, RO или др.) типичны след. механизмы:



В сопряженных диенах перегруппировка, аналогичная

В препаративных целях используют перегруппировку третичных спиртов в первичные через их ацетаты, например

И., Семенова С. Н.. Молекулярные перегруппировки в органической химии, Л., 1983.

Г. В. Крышталь

БЕНЗИДИНОВАЯ ПЕРЕГРУППИРОВКА

превращение 1,2-диарилгидразинов в 4,4'-диаминодиарилы (бензидины

внутримолекулярная реакция. Механизм перегруппировки гидразобензола включает присоединение

или семидиновая, перегруппировка, приводящая к 2-аминодифениламину (осемидину):



Если в арилгидразине

перегруппировки 1,2-дифенилгидразина.

Лит.: Ингольд К., Теоретические основы органической химии, пер. с англ., М

см. пинаколиновая и ретропинаколиновая перегруппировки

СЕМИДИНОВАЯ ПЕРЕГРУППИРОВКА, см. бензидиновая перегруппировка.

ФРИСА ПЕРЕГРУППИРОВКА

превращение сложных эфиров фенолов в орто- или пара-ацилфенолы под действием

так и условий проведения реакции.

Механизм Ф. п. до конца не выяснен. Предполагают, что перегруппировка идет

Перегруппировка открыта К. Фрисом и Ж. Финком в 1908.

Лит.: Бласт А., в сб.: Органические реакции, пер

КАМФЕНОВЫЕ ПЕРЕГРУППИРОВКИ

приводят к перестройке углеродного скелета соед. терпенового ряда

Различают К. п. I и II родов. Первые (наз. Вагнера -Меервейна перегруппировкой) характеризуются изменениями

К. п. II рода, или перегруппировкой Наметкина [напр., (-)-камфен : IV → V → VI → борнилхлорид

или претерпеть перегруппировку, напр. 1,2-сдвиг мостиковой группы CH3. К. п. применяют для синтеза

см. Байера — Виллигера реакция

см. вольфа перегруппировка

см. Рамберга — Бэклунда реакция

МАК-ЛАФФЕРТИ ПЕРЕГРУППИРОВКА

протекает при масс-спектрометрич. исследованиях орг. соед., содержащих

гидразонов, азометинов, нитрилов и др. Перегруппировка региоселективна. Легкость протекания реакции

Протекание перегруппировки в каждом случае доказывается изучением дейтеромеченых соед., наличием

ИМИД-АМИДНАЯ ПЕРЕГРУППИРОВКА

превращ. бис-аминоациламинов в смесь изомерных амидов дипептидов

а также имидофосфатов в соответствующие амиды. Перегруппировка бис-аминоациламинов протекает обычно

% аланилглицинамида, N-глицил-N-валиламин — в смесь 94% глицилвалинамида и 6% валилглицинамида. Перегруппировка

в циклотетрапептид:



О перегруппировке имидофосфатов см. имидофосфаты.

Лит.: Houben Weyl, Methoden der

ТИОН-ТИОЛЬНАЯ ПЕРЕГРУППИРОВКА

изомеризация эфиров тионовых кислот в эфиры тиоловых кислот