[оле(о)… + лат. affinis близкий, родственный] – органическое соединение, получаемое из нефти; применяется для изготовления красок и различных химических соединении.

сущ., кол-во синонимов: 5 алкен 6 бутилен 3 пропилен 3 углеводород 77 этилен 3

ОЛЕФИНЫ (алкены) — ненасыщенные ациклические углеводороды, содержащие в молекуле одну двойную связь

C=C. Первый член ряда олефинов — этилен CH2=CH2, поэтому олефины называются также этиленовыми

ОЛЕФИНЫ (алкены, этиленовые углеводороды) (от лат. oleum — масло)

ненасыщ. ациклич. углеводороды

при повышенной температуре происходит миграция двойной связи α-олефинов в -положение

катализаторах. Линейные a-олефины C6-C20 получают термич. крекингом парафиновой фракции, содержащей

алканов; по Виттига реакции карбонильных соед. с алкилиденфосфоранами образуются селективно цис-олефины

Его сополимеры с бутенами применяют как присадки к маслам и герметики. a-Олефины состава C10-C18 применяют

Алкены, гомологический ряд ненасыщенных углеводородов общей формулы CnH2n с открытой цепью и одной двойной углерод-углеродной связью; относятся к ациклическим соединениям (См. Ациклические соединения). Родоначальник ряда Этилен CH2 = CH2, поэтому...

(хим.). — До недавнего времени под О. подразумевались вообще углеводороды общей формулы СnН2n. Получение триметилена и других полиметиленовых (см.

ОЛЕФИНЫ, см. АЛКАНЫ.

ОЛЕФИНЫ мн. oléfiant ou oléifiant, нем. Olefinen. хим. Класс органических соединений, углеводороды

алифатического ряда, служащие сырьем в производстве полимеров. Крысин 1998. Олеофин. Чураев 1910 2 401.- Лекс. СИС 1985: олефины.

ОЛЕФИНОВ ОКСИДЫ (оксираны, алкиленоксиды, a-окиси)

соед. общей формулы I, где R — R''' = Н, Alk, Ar

или по назв. соответствующего олефина, напр. метилоксиран, или пропиленоксид. О. о., кроме

ОЛЕФИНОВ



Хим. свойства О. о. определяются их высокой реакц. способностью, связанной с относит

О. о. эпоксидированием — гл. обр. окислением олефинов орг. надкислотами (надуксусной, надпропионовой и др

по Прилежаева реакции. Эпоксидирование олефинов осуществляют иногда с использованием гидропероксидов

орф.

олефины, -ов, ед. -фин, -а

ОЛЕФИНОВ ТИООКСИДЫ (тиираны, алкиленсульфиды, a-тиооксиды)

соед. общей формулы I, где R — R''' = Н

R''' = H) или по назв. соответствующего олефина, напр. метилтииран, или пропилен-сульфид.



Соед

ридинами) О. т. десульфуризуются с образованием олефинов и серосодержащих соед., напр.:



Реакции

олефинами и 1,3-диенами. Наиб. часто полимеризацию проводят в растворах; катализатор — производные Zn

с диазоалканами (4); присоединение атомарной серы к олефинам (5):





О. т. используют в синтезе

алкилены, иначе олефины — см. Олефины и Этилен.

То же, что Олефины.

АЛКЕНЫ — то же, что олефины.

АЛКЕНЫ, то же, что олефины.

ЭТИЛЕНОВЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ — то же, что олефины.

ТИИРАНЫ, см. олефинов тиооксиды.

ЭТИЛЕНОВЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ, то же, что олефины.

см. олефинов оксиды

см. олефинов оксиды

см. олефинов тиооксиды

ЭТИЛЕНСУЛЬФИД, см. олефинов тиооксиды.

ПРОПИЛЕНСУЛЬФИД, см. олефинов тиооксиды.

см. олефинов тиооксиды

СТИРОЛА ОКСИД, см. олефинов оксиды.

см. олефинов оксиды

Ненасыщенные углеводороды с одной двойной связью в молекуле, то же, что Олефины.

С30Н60 — углеводород из ряда олефинов (см.), получается из мирицилового (мелиссилового) спирта

с помощью реакции Крафта (см. Олефины): тверд, плавится при 122 —123°.

оксидов углерода и метилформиата. Создал метод каталитического синтеза высших олефинов, позволивший получить из этилена до 99 % линейных олефинов.

сущ., кол-во синонимов: 3 газ 55 олефин 5 углеводород 77

масло), иначе хлористый этилен, — см. Олефины и Хлористый этилен.

См. Нафтены, Нафтилены, Олефины, Полиметиленовые углеводороды, Терпены, Углеводороды ароматические и ацетиленные.

сущ., кол-во синонимов: 3 бутен 1 олефин 5 углеводород 77

сущ., кол-во синонимов: 3 олефин 5 пропен 1 углеводород 77

ПРИНС (Prins) Хендрик (1899-1958) — нидерландский химик-органик. Открыл (1917) присоединение формальдегида к олефинам (реакция Принса).

сущ., кол-во синонимов: 6 аллилен 2 ацетилен 4 валерол 1 кротолинен 1 моноолефин 1 олефин 5

в прямые цепи без замкнутых колец. К ним относятся АЛКАНЫ (парафины), АЛКЕНЫ (олефины) и АЛКИНЫ (ацетилены).

фторпроизводных, олефинов. Наиболее распространенные фтороплаcты — фторлон-4 и фторлон-3.

в качестве p-лигандов олефины или их производные (-лиганды). Иногда к олефиновым комплексам

два электрона и занимает одно координац. место. Комплексы помимо олефина обычно содержат и др. лиганды

металлоорганические соединения).

Связь металл — олефин представляет собой комбинацию двух связей: донорно

акцепторной — с подачей-электронов олефина на вакантную орбиталь металла (-компонента связи

и дативной — с обратной подачей d-электронов металла на вакантную разрыхляющую -орбиталь олефина (π

ХЕКА РЕАКЦИЯ

алкилирование, арилирование или алко-ксикарбонилирование олефинов, содержащих

олефины с открытой цепью и циклоолефины. Реакц. способность олефйнов уменьшается в ряду: этилен

этилена дают в результате реакции олефины с траис-конфигурацией. Монозамещенные олефины

терминальное замещение (заменяется атом H групп CH2).

Как правило, алкилирование олефинов удается

Винильную группу, содержащую β-H-атом, удается ввести в молекулу олефина (с образованием 1,3-диена

1933) — академик АН Белоруссии (1940). Предложил метод получения ?-окисей олефинов ("реакция Прилежаева").

Способ получения олефинов взаимодействием карбонилсодержащих соединений (например, альдегидов

алкоголяты и т.п.

В. р. — очень перспективный метод синтеза, позволяющий получать различные олефины

в том числе полиены (олефины с большим числом кратных связей).

В. р. лежит в основе синтеза

хим.) обладают общей формулой СnН2n, представляют собою изомеры олефинов, от которых

гораздо ближе к олефинам, чем к парафинам (см.). Так, триметилен — и метилтриметилен способны

с изомерными олефинами для только что названных П. углеводородов является только количественное и именно

олефинов, является пока 2% раствор марганцово-калиевой соли: все известные олефины его обесцвечивают

олефинов посредством раствора KMnO4, так как он на них не действует. Что касается физических свойств

С18H36 = СН3(СН2)15.СН:СН2 (нормальный) — углеводород ряда олефинов (см.), получен при перегонке

Первичный непредельный спирт из ряда олефинных алкоголей, один из 3 изомеров формулы C4Н8O

оксида углерода с олефинами (1946—1950) и гидрополимеризацию олефинов под действием малых кол-в оксида

и сложных эфиров при карбонилировании олефинов и спиртов оксидом углерода в условиях гомогенно

в условиях реакции из олефинов, спиртов, алкилгалогенидов, эфиров, а также углеводородов, содержащих Н

формула I). В случае олефинов К.-Х. р. проводят обычно при 0–40 °C, постепенно добавляя олефин

используется в ряду адамантана. Реакция предложена Г. Кохом и В. Хаафом для олефинов в 1958.

Лит

ПАТЕРНО — БЮХИ РЕАКЦИЯ

фотохим. циклоприсоединение карбонильных соед. к олефинам с образованием

a-кетоэфиры и ацилцианиды, олефины-ациклич. и циклим, соед. с разл. заместителями при двойной

олефины образуют, как правило, смеси изомерных оксетанов, напр.:



В этой реакции общий выход составляет

между возбужденной молекулой карбонильного соед. и олефином. Далее эксиплекс преобразуется

же величина для олефина, то процесс образования оксетана частично или полностью подавляется

Метод получения α-окисей (окисей олефинов, оксиранов) взаимодействием олефинов с органическими

надкислотами (см. Перекисные соединения):



Окисление олефинов с пониженной электронной плотностью

КОРИ — УИНТЕРА РЕАКЦИЯ

синтез олефинов дегидроксилированием вицинальных диолов путем их превращ

образуется карбен II, элиминирование из которого CO2 при нагр. до 125–150 °C приводит к олефинам

неустойчивые олефины получаются с низкими выходами. Модификация К.-У. р. — использование в качестве

аналогично тионкарбонатам превращаются в олефины и 1,2-тритиокарбонаты, напр.:



Реакцию используют

Ксантогеновая реакция, превращение спиртов в олефины термическим разложением метилксантогенатов (см

способов получения олефинов дегидратацией спиртов, поэтому она важна при исследовании спиртов сложной

СМИДТА РЕАКЦИЯ

окисление α-олефинов в метилкетоны действием водного p-pa PdCl2:



Обычно к раствору

постепенно олефин и одновременно через реакц. смесь барботируют O2 с контролируемой скоростью

и 1,2-дизамещенные олефины. Выходы 70–90%.

Вместо CuCl2 и O2 для регенерации PdCl2

неконтролируемой подачи в реактор олефина или O2.

Механизм С. р. включает образование π-комплексов Pd

в которых при участии H2O происходит окисление олефина и восстановление PdCl2; в реакции участвуют

олефины) и АЛКИНЫ (ацетилены). Ароматические углеводороды имеют свойства, подобные БЕНЗОЛУ

природных олефинов. Государственная премия Российской Федерации (1998, посмертно).

синтезу, получению бутадиена, высших ?-олефинов, высших спиртов и др. Открыл (1953) смешанный титан

фосфорорганических соединений. Открыл (1954) метод получения олефинов из карбонильных соединений

фосфорорганических соединений. Получил (1945) биполярные ионы — илиды. Открыл (1954) метод получения олефинов

изомерия олефинов. Практическое значение имеет малеиновый ангидрид.

Окисление олефинов перманганатом калия в слабощелочной среде, приводящее к образованию гликолей

ГИДРОФОРМИЛИРОВАНИЕ (оксосинтез) — присоединение оксида углерода и водорода к олефинам

КОНДАКОВА РЕАКЦИЯ

присоединение галогенангидридов карбоновых кислот к олефинам и ацетиленам

и затем вводят олефин или ацетилен. Средой служит избыток галогенангидрида или инертный растворитель

вступают ациклич. и алициклич. олефины, терпеновые и сесквитерпеновые углеводороды

для циклич. систем) приводит к b,g-ненасыщенным кетонам. В ряде случаев в зависимости от строения олефина

с олефином с образованием карбкатионов II или III. В реакции, подобной К. р., в качестве ацилирующего агента

Марковникова правило). В случае несимметричных олефинов происходит образование вторичных

или третичных алкилгалогенидов, напр.:



Реакц. способность олефина повышается при введении в его молекулу

При гидрофторировании хлорированных олефинов реакцию проводят в автоклаве:



Обычно гидрохлорирование

и гидрооромирование в газовой фазе проводят, пропуская газообразные галогеноводороды в жидкий олефин

При взаимодействии в газовой фазе смесь олефина и HHal пропускают через нагретую трубку с катализатором (AlCl3, А1Br3

алкилиденовыми группами между молекулами олефинов в присутствии катализатора по схеме:



R, R', R:, R':-H

или орг. радикалы М. ациклич. олефинов — равновесная реакция, протекающая практически без тепловых

эффектов; положение равновесия определяется природой олефина и температурой реакции. Катализаторы-соед. Mo

соотношении олефин: катализатор ~104 достигается за неск. секунд).

Начальные активные центры М

металлов, образующихся при взаимод. компонентов катализатора, или активации олефинов в координац. сфере

разработал методы стереоспецифического синтеза природных олефинов.

ферроцена. Открыл (1958) катализатор гидрирования олефинов и ацетиленов в мягких условиях (катализатор

природных органических соединений. Автор методов стереоспецифического синтеза природных олефинов. С 1990 г. чл.-корр. АН СССР, с 1991 г. — РАН.

с олефинами.

В промышленности Т. получают по реакции Циглера нагреванием изобутилена, H2 и мелкодисперсного

с металлич. Al.

Применяют Т. в синтезе первичных спиртов, олефинов, Alk3Al, как катализатор полимеризации

олефинов.

Лит.: Ziegler К. [u. a.], "Liebigs Ann.", 1960, Bd 629, S. 1–13.

А. С. Перегудов

полимеризующиеся вследствие раскрытия кратных связей С=С, С≡С, С=О, C≡N и др. (олефины, диеновые

циклических группировок, например окиси олефинов, лактамы, лактоны.

М. при поликонденсации могут

разрыва кольца Ц. объясняется его напряжённостью; тем не менее, в отличие от олефинов, Ц. не реагирует

дигалогенопроизводных действием цинковой пыли, присоединением карбенов к олефинам и др. способами. Ц. и его производные

олефины, олены) — относятся к непредельным углеводородам с открытыми цепями. Они имеют состав

образования и свойства Э. углеводородов см. Олефины; об отдельных же Э. углеводородах см. Этилен, Пропилен

положении к карбоксильной группе вторичный или третичный углеродный атом. Окислит. расщепление олефина II

Мейстра — Мишера), в котором кислоту превращают в олефин, последний бромируют N-бромсукцинимидом

Например, из олефина, полученного действием реактива Гриньяра на эфир желчной кислоты, получают кетон

ВИТТИГА РЕАКЦИЯ

получение олефинов действием илидов Р (алкилиденфосфоранов) на альдегиды или кетоны

след. образом:



Обычно образуется смесь изомерных олефинов. Однако при соответствующем подборе

присоединяются к олефинам с образованием d-C., напр.:





Галогенсодержащие β-C. (особенно при X = F)-устойчивые

гидролизуются до гидроксикислот.

β-C. получают присоединением к олефинам SO3 в виде комплекса с диоксаном

или пиридином. Для получения фторсодержащих β-C. используют своб. SO3; в зависимости от строения олефина

гидроксиалкан-сульфокислот НО(CH2)nSO2OH; циклоприсоединением SO3 к олефинам (реакция 1); окислением

α-окисей олефинов прямым окислением двойной связи гидроперекисью бензоила, названный реакцией

кислородсодержащих орг. соед. Разработал (1909) метод получения эпоксисоединений прямым окисл. олефинов

при двойной связи у олефинов способствуют р-ции, в то время как сопряженные двойные связи затрудняют

1944. Химик-органик, автор метода получения окисей олефинов ("реакция Прилежаева"). Чл.-корр. АН

катализатора. В реакцию, помимо CO, обычно вводят ненасыщенные соед. (ацетилены, олефины или их производные

из олефинов образуются карбоновые кислоты (1), а при использовании в качестве катализатора комплексов

или метилформиата (10) и К. метилацетата, приводящее к уксусному ангидриду (11):



Взаимод. олефина с CO и O2 (т

из олефинов на катализаторе на основе карбонила Fe. Перспективно получение уксусного ангидрида из метанола

О К. олефинов см. также Коха — Хаафа реакция. Мн. процессы К. разработаны В. Реппе в 1939–45.

Лит.: Фальбе Ю

ПРЕВОРЕАКЦИЯ

получение транс-гликолей взаимод. олефинов со смесью иода и Ag-соли карбоновой кислоты

с олефином. Вторая стадия — выделение диэфира (для этого отфильтровывают осадок AgI, растворитель отгоняют

олефинов и бензоата Ag. При применении в реакции солей карбоновых кислот алифатич. ряда и солей

взаимод. олефинов с комплексом Симонини в присутствии H2O (в этом случае гидролизу подвергаются соед. I