Замещение атома водорода, металла или галогена на метильную группу — CH3. Осуществляется различными метилирующими агентами [напр., йодистым метилом CH3I, диметилсульфатом (CH3O)2SO2, метилсерной кислотой CH3OSO3H...

орф.

метилирование, -я

См. Замещение.

метилирования) — напр. при синтезе органических красителей и некоторых полимеров.

тканях, микроорганизмах (дрожжи). Стимулирует окислительные превращения в организме, может служить донором метильных групп в реакциях метилирования.

КОДЕИН, белый кристаллический порошок, АЛКАЛОИД, извлекаемый из ОПИУМА путем метилирования МОРФИНА

в реакциях биол. метилирования. Применяют при лечении язвенной болезни.

метальных групп в реакциях метилирования (подобно холину), с чем связано её липотропное действие.

CH3 (метилирование) — этила C2H5 (этилирование). Применяется, напр., для получения высокооктанового

метилирования. Кальциевую соль П. к. применяют в медицине как средство комплексной терапии при различных

этерификации, конденсации, метилировании, дезаминировании и др. Эти превращения стереоспецифичны, не дают

щелочную соль тетрабромдихлорфлуоресцеиновометилового эфира. Приготовляется метилированием флоксина

Дезоксирибонуклеиновая кислота) (ДНК). Образуется путём метилирования дезоксиуридиловой кислоты

дТМФ образуется в реакции метилирования дезоксиуридиловой к-ты (дУМФ) при участии фермента

и хвойных пород.

Синтетический Г. получают частичным метилированием пирокатехина или диазотированием

при 213°С (арекаидин — при 224°С). Может быть получен при метилировании четвертого алкалоида семян

при участии кобаламина (витамина В6). Биосинтез тимидиловой к-ты происходит в результате метилирования

циклопропановые кольца. В результате метилирования некоторых биологически активных соед. (напр

гистамина, никотинамида) образуются продукты, выводимые из организма. В белках метилированию могут

подвергаться аминогруппы остатков лизина и аргинина. Метилирование пуриновых и пиримидиновых оснований

аденозилметионин (активный М.) — донор метильных групп, участвует в процессах ферментативного метилирования

К. получают метилированием морфина. Биосинтез К. в растениях аналогичен биосинтезу морфина

подавляющего метилирование уридиловой кислоты (до тимидиловой кислоты), что нарушает синтез

или свинцовую (Э. Фишер и Ах) соль триметилмочевой кислоты, а, вообще, при полном метилировании

легко окисляется.

Получают Г. метилированием монометиловых эфиров этиленгликолей, напр

в биохимических реакциях метилирования (напр., при биосинтезе метионина). Обладает выраженным липотропным

При метилировании Г. дает вератрол (1,2-диметоксибензол), а при деметилировании-пирокатехин. Г

метилированием пирокатехина метилсерной кислотой, диметилсульфатом или метанолом, а также

изопентана в изопрен (техн. фракция содержит 70–80% П.).

Удобный метод получения П. — метилирование

пиперидина с послед. расщеплением продукта метилирования (см. Гофмана реакции):



Синтезируют П

солей метионинметилсульфония в растениях происходит путем метилирования метионина S-аденозилметио-нином

же функции.

В промышленности М. получают метилированием метионина метилхлоридом (в водной среде при 50–60

но в значит. степени преобладает N-, О- и С-метилирование оснований.

В ДНК растит. и животных тканей

соотв. X = CH3, Y = Н и X = Н, Y = CH3). Единственная отличная от метилирования модификация в ДНК

группу, которая м. б. также гликозилирована.



В РНК бактерий метилированию подвергаются в осн

метилирование, которое во всех случаях (за одним исключением) осуществляется с участием S-аденозилметионина

во всех организмах. Даже самая простая модификация, напр. метилирование, влияет на конформацию

тимина (дезокситимидиловая к-та) возникает в реакции метилирования дезоксиуридинмонофосфата. Свободные

карнозинсинтетазы или метилированием карнозина с помощью S-аденозилметионина.

А. осаждают из безбелкового

метилированием 2-амино-2-метил-1-пропанола (CH3)2C(NH2)CH2OH действием формальдегида и H2. Гидрохлорид Д

Назначают также для активизации процессов метилирования и гемопоэза; улучшения обмена лизина

в развитии аллергич. реакций. Инактивируется в результате окислит. дезаминирования или метилирования

сырья. Синтезируют из бергаптола при метилировании последнего диазометаном или из апоксантоксилетина

ЭШВАЙЛЕРА — КЛАРКА РЕАКЦИЯ

метилирование первичных или вторичных аминов действием формальдегида

окислении HNO3 α- пироновое кольцо расщепляется и образуется янтарная кислота, при щелочном метилировании

м-аминофенола с послед. метилированием в щелочной среде и омылением HCl. n-А. применяют

которого лежат гидролиз, реакции окисления и восстановления, метилирования и деметилирования, конъюгация

метилированием 2-аминоэтанола CH3I и конденсацией триметиламина с этиленоксидом или этиленхлоргидрином.

Х

донор) метильных групп в биохим. реакциях метилирования (в частности, при биосинтезе метионина). Х

напр.:



Г. р. применяют для синтеза непредельных соединений. Последовательное метилирование аминов

и их расщепление (т. наз. исчерпывающее метилирование) используется для идентификации аминов.

Реакция

до 16, 17-диоксивиолантрона и метилированием оксигрупп. Его куб синего цвета окрашивает хлопок

с разл.), +11° (H2O); дигидробромид, т. пл. 250–260 °C, +12° (H2O). При метилировании Э

при метилировании диметилсульфатом в присутствии 2 молей NaOH образуется 3,5-дигидрокси-4-метоксибензойная

метилированием диметилсульфатом-1,5-диметиламино-4,8-дигидроксиантрахинон (II), также применяемый как синий

метилирования, с третичными аминами — соли четвертичных оснований, с сульфидами — соли сульфония. С амидами

метилированием псевдокумола и др. метилбензолов метанолом в присут алюмосиликатного или цеолитного

кофеина (см.), в который он может быть переведен метилированием, переходя через теобромин

метилированием этаноламина формальдегидом (80–120 °C; 6 МПа; кат. — Ni) или алкилированием диметиламина

ацилированием гидразина с послед. метилированием полученного диацилгидразида диметилсульфатом и омылением

идет в орто- и пара-положения относительно аминогруппы, напр. при метилировании Т. нагреванием с CH3OH

пиридина с кислотами (R = H) или алкиларилгалогенидами (R = Alk, Ar). Метилирование обычно проводят

или без него (пром. способ):



2) Метилирование Na-соли пирролидона с помощью CH3I или (CH3)2SO4 в бензоле

взаимод. дикетена или этилацетоацетата с фенилгидразином и послед. метилированием продукта.

Слабое

и растений. Метилирование гомоцистеина может происходить также и в организме млекопитающих

В организме К. подвергаются обменным превращениям (окислительному дезаминированию, О-метилированию

кислоты амальгамой Na в слабокислом растворе, 4-О.-де-метилированием анисового альдегида в присутствии

путем их полного метилирования — процесс, характерный для азотистого обмена мн. растений

четвертичные основания расщепляются уже при комнатной температуре.

Метилирование амина до четвертичной

метилирования) применяются при изучении прир. алкалоидов и др. азотистых оснований.

При действии

наблюдаемых при метилировании И. дериватов и пр. см. Пироллидин, Пиперидин, Кониин

стимулируют метилирование адреналина, увеличивают канальцевый транспорт Na+ в почках и др. Для наружной

очень велико, что затрудняет их практич. использование. Д. получают метилированием 1,8

После фосфорилирования в клетке он включается в нуклеиновые кислоты и ингибирует метилирование

сохранившие конфигурацию его асимметрич. центров: аристеромицин (XIII)-ингибитор биол. метилирования

животных пока не обнаружены.

В большинстве систем модификация осуществляется метилированием N6

процессы метаболич. метилирования осуществляются с участием аденозинсульфониевой соли метионина.

С.с

перенос остатка фосфохолина с цитидиндифосфатхолина на 1,2-диацил--глицерины или метилирование

и II). При метилировании они дают смесь двух изомерных эфиров (I и II, R3=CH3). Под действием

играет важную роль в био-синтетич. метилировании.

Организмы способны усваивать как L-М., так и D-M

непредельных соед. Создал (1878) способ метилирования олефинов. Открыл (1878) р-цию получения альдегидов

нитроанилина (См. Нитроанилины), одного из важных полупродуктов в производстве красителей.

Метилированием

дает хлорксантин (2,6-диокси-8-хлор-П.):



превращающийся при метилировании в щелочном растворе

биополимеров (метилирование), а также превращение М-ацилированных А. в оксазолиновые производные

подвергаются аминированию по Чичибабина реакции (уравнение 1), метилированию метилсульфинилметильным

смеси алкалоидов до экгонина с послед, метилированием его карбоксильной группы и бензоилированием

метилирования и ЯМР13С.

Биосинтез Ф. тесно связан с метаболизмом сахарозы, которая служит как донором

модификациям (напр., ацетилированию, фосфорилированию, метилированию), значение которых точно неизвестно

Дезоксиформа тимидиловой кислоты (дТМФ) возникает при метилировании пиримидинового кольца дУМФ

аналогичный меркаптанам. Алкилирование ФМП может приводить к разл. продуктам; в частности, при метилировании

О- и С-метилирования.

Существуют два осн. пути хим. синтеза У. Один из них включает алкилирование

клетки "отмечены" благодаря модификации (чаще всего метилированию) спец. ферментами (напр

и тимидинтрифосфат (метилированием УТФ в положение 5).



О. к. — фактор роста (незаменимое пищ. вещество

матричных полинуклеотидов приводит к блокированию репликации и транскрипции. Метилирование П. о. по N

посттрансляционно по остаткам лизина, аргинина и гистидина (N-метилирование), а также по остаткам

глутаминовой и аспарагиновой кислот (О-метилирование). В качестве метилирующего агента обычно выступает S

обычно служит метод метилирования, который заключается в превращении всех своб. гидроксильных групп

Существующие методики метилирования П. (напр., метод Хакомори- действие NaH в ДМСО и затем CH3I

метилирования проводится с применением хромато-масс-спектрометрии и дает надежные сведения о положении групп

оснований Манниха; 4-О. в эту реакцию не вступает. Гидрокси-метилирование 2-О., не замещенных по атому N

и CH3I протекает реакция С-метилирования, напр.:



Взаимод. 1H-1,2,3- или 4H-1,2,4-Т

амидинотрансферазой), а затем происходит метилирование гуанидинуксусной кислоты в печени и поджелудочной

групп, аммонолиз эфирных групп и др.) и метилированием корринового кольца получают дицианокобировую

клетки. Известны также Т., катализирующие метилирование жирных кислот, ненасыщ. фосфолипидов

четырьмя способами: 1) на группу СН3, эквивалентную с Н. Замену этого рода назовем метилированием. 2

Через метилирование из болотного газа, очевидно, получим этан CH3CH3 = C2H6. Через метиленирование

этилена и ацетилена через метилирование, ацетиленирование и карбонирование. 1) С3Н8 = СН3, СН2, СН3

из СН3СН3, через метилирование — это пропан (см.). 2) С3Н6 = СН3СНСН2 из СН3СН3 через метиленирование

из СН3CH3 через ацетиленирование или из СНСН через метилирование — это аллилен. 5) из СН3СН3