лиганд

ЛИГАНД

ЛИГАНД, ион, молекула или группа атомов, соединенные с помощью координатных химических связей с атомом или ионом металла и формирующие металлический комплекс.

Научно-технический словарь

лиганд

сущ., кол-во синонимов: 1 аддент 1

Словарь синонимов русского языка

лиганды

ЛИГАНДЫ (от лат. ligo — связываю)

нейтральные молекулы, ионы или радикалы, связанные с центр

Химическая энциклопедия

ЛИГАНДЫ

ЛИГАНДЫ (от лат. ligo — связываю) — в комплексных соединениях молекулы или ионы, связанные

с центральным атомом (комплексообразователем) — напр. в соединении (Co(NH3)6)Cl3 центральный атом — Со, а лиганды — молекулы NH3.

Большой энциклопедический словарь

Лиганды

(от лат. ligo — привязываю)

в комплексных соединениях (См. Комплексные соединения) молекулы или ионы, непосредственно связанные с центральным атомом; то же, что Адденды.

Большая советская энциклопедия

лиганды

орф.

лиганды, -ов, ед. -анд, -а

Орфографический словарь Лопатина

Лиганды

(лат. ligo – связываю). Специфические эндогенные вещества, возбуждающие определенные типы клеточных мозговых рецепторов – адренергических, дофаминергических, холинергических, серотонинергических, бензодиазепиновых, пептидергических и др.

Толковый словарь психиатрических терминов

лигандов взаимное влияние

ЛИГАНДОВ ВЗАИМНОЕ ВЛИЯНИЕ

изменение свойств координированных лигандов L или связей Э—L (где Э

центр. атом) при замене в комплексном соед. ЭLn одного или неск. лигандов на другие (X, Y). Взаимное

влияние обусловлено взаимод. между лигандами как через центр. атом, так и непосредственно друг

или характеристик лиганда, напр. спектральных. Если при переходе от соед. ЭLn к соед. ЭLn_kXk влияние лиганда X

сильнее сказывается на лиганде L, расположенном в линейном фрагменте L—Э—X (угол LЭХ ~ 180

Химическая энциклопедия

поля лигандов теория

ПОЛЯ ЛИГАНДОВ ТЕОРИЯ

квантовохим. теория электронного строения координац. соединений. Описывает

взаимодействие центр. атома (или группы атомов) и лигандов на основе представлений о мол. орбиталях

что состояние электронов центр. атома определяется электростатич. полем, созданным лигандами, однако

учитывается также изменение электронного распределения лигандов под воздействием центр. атома

при замене центр, атома или, лигандов, становится возможным теоретич. анализ таких ситуаций

Химическая энциклопедия

комплексы металлов с радикальными лигандами

КОМПЛЕКСЫ МЕТАЛЛОВ С РАДИКАЛЬНЫМИ ЛИГАНДАМИ

содержат в координац. сфере металла в качестве лигандов

феноксильными и семихиноновыми лигандами. По типу связи металл-лиганд выделяют две основные группы. К первой

металла с лигандом осуществляется σ- или π-связями, а также с участием неподеленных электронных пар

К этой группе относятся соед. с нитроксильными и феноксильными лигандами, содержащими функц. группы

напр.:

L — разл. лиганды в координац. сфере металла. Комплексы с нитроксильными лигандами получают

Химическая энциклопедия

аддент

сущ., кол-во синонимов: 1 лиганд 1

Словарь синонимов русского языка

танталорганические соединения

ТАНТАЛОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

содержат связь Та-С. Связь Та с орг. лигандом может осуществляться

по σ- и π-типу. Большинство Т. с. содержат в качестве лиганда карбонил и относятся одновременно

с. с орг. π-лигандами наиб. доступны комплексы трех типов: [ТаХ3Ср2], [ТаХ2Ср2] и [Ta(X)LCp2], где Х-разл

одноэлектронные лиганды: Н, галогены, орг. радикалы, металлы и др.; L-амин, фосфин, фосфит и др

с простейшим карбеновым лигандом [Та(=CH2)CH3Ср2].

Из карбонильных гетеролигандных производных наиб

Химическая энциклопедия

КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ

или ионы — т. н. лиганды; количество последних (обычно 4 или 6) определяется т. н. координационным

числом. Центральный атом и лиганды образуют внутреннюю сферу. Внешнюю сферу составляют ионы, заряд

скобках — внутренняя сфера, Со — центральный атом, NH3 — лиганды, ионы Cl — внешняя сфера. Комплексные

Большой энциклопедический словарь

циклобутадиеновые комплексы переходных металлов

ЦИКЛОБУТАДИЕНОВЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ

содержат в качестве лиганда циклобутадиен C4H4

или его замещенные. Связь металла с лигандом осуществляется по π-типу. Циклобутадиеновые комплексы (Ц

лиганд, напр. [Mo(CO)5(C4H4)], [Со(C4H4)(C5H5)]; соед. с двумя лигандами малочисленны, напр. [Mo(CO)2

первый сэндвичевый комплекс, содержащий только Циклобутадиеновые лиганды.

Циклобугадиеновый лиганд имеет

меркурирование и др.), замещение др. лигандов. При окислении Ц. к. ионами некоторых металлов (Ce4+, Ag

Химическая энциклопедия

циклопентадиенильные комплексы переходных металлов

ЦИКЛОПЕНТАДИЕНИЛЬНЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ

содержат в качестве лиганда циклопентадиенил

C5H5, или Ср). Металл в комплексах (Ц. к.) м. б. связан с лигандом по σ- и-типам. Наиб. распространены

"многопалубные" Ц. к. (напр., формулы I) и Ц. к. с мостиковыми Ср-лигандами (напр., II). Соед. этого типа

интенсивно изучаются.

По числу лигандов, связанных с металлом, различают моно-, бис- (см

лиганды расположены параллельно друг другу) , клинообразного сэндвича (Ср-лиганды расположены

Химическая энциклопедия

координационные соединения

комплекс, состоящий из центр. атома (или иона) и связанных с ним молекул или ионов — лигандов. Центр

атом (комплексообразователь) — обычно акцептор, а лиганды — доноры электронов, и при образовании

комплексный анион). В случае образования К. с. с одноименными лигандами все связи в комплексе равноценны

если он находится в растворе или газовой фазе, а в случае разнородных лигандов характер связи зависит

простые и кратная связи:

Число атомов лигандов, координированных центр. атомом, — координационное число

Химическая энциклопедия

КООРДИНАЦИОННОЕ ЧИСЛО

атомов или ионов в кристалле, находящихся от него на одинаковом расстоянии.

2) В химии — число лигандов, связанных с центральным ионом в комплексных соединениях.

Большой энциклопедический словарь

уранорганические соединения

и +4. Электронная плотность связи металл-лиганд смещена в сторону лиганда ; в этой связи существенна

кова-лентная составляющая, обусловленная участием f-орбиталей U. Связь U с орг. лигандом

может осуществляться по π- или σ- типу. Наиб. изучены π-комплексы, содержащие циклопентадиенильные (Cp) лиганды

или ацидные лиганды), и π-комплексы, содержащие циклооктатетраеновые (Cot) лиганды формул (Cot)2U

урано-цен) и (Cot)UX2(Sol)2 (X — ацидный лиганд, Sol — молекулы растворителя с n-донорными атомами

Химическая энциклопедия

олефиновые комплексы переходных металлов

в качестве p-лигандов олефины или их производные (-лиганды). Иногда к олефиновым комплексам

непредельного лиганда. Известны О. к. для переходных металлов I, IV-VIII гр., наиб. характерны

и изучены-для металлов VIII гр., прежде всего для Pt.

Олефиновый лиганд формально передает металлу

два электрона и занимает одно координац. место. Комплексы помимо олефина обычно содержат и др. лиганды

в промежут. случаях-В.

При координации с металлом расстояние C—C в олефи-новом лиганде увеличивается

Химическая энциклопедия

хелаты

лиганда, в результате чего замыкается один или неск. гетероциклов. Лиганды, образующие хелатные циклы

Замыкание хелатного цикла такими лигандами наз. хелатированием или хелатообразованием.

Наиб. обширный

и важный класс Х. — хелатные комплексы металлов (металлохелаты). Способность координировать лиганды

группы, напр. R2CO, R3PO, R3N.

X., в которых при замыкании хелатного цикла лиганд использует протон

напр., ацетилацетонаты формул I и II.

Бидентатные лиганды занимают во внутр. сфере Х. два координац

Химическая энциклопедия

кристаллического поля теория

соед. — лиганды). Лиганды моделируют системой точечных зарядов или диполей, а создаваемое ими

К. п. т. предполагается, что энергия электронного возбуждения лигандов намного больше, чем энергия

возбуждения центр. атома, а взаимод. лигандов и центр. атома не очень сильно. Поэтому низшие по энергии

изменившиеся по сравнению с состояниями своб. атома под действием электростатич. поля лигандов. Эти изменения

уровней и энергии переходов между ними для молекулы или кристалла при заданном расположении лигандов

Химическая энциклопедия

БУСЛАЕВ Юрий Александрович

СССР с 1984). Труды по стереохимии комплексных соединений с кратной связью металл — лиганд. Государственная премия СССР (1976).

Большой энциклопедический словарь

аффинная хроматография

родственный)

метод очистки и разделения белков, основанный на их избират. взаимод. с лигандом

ковалентно связанным с инертным носителем. В качестве лигандов используют соед., взаимод. которых

для чего преим. и применяется А. х.) лигандами служат их субстраты, ингибиторы или коферменты. Главная

") — специфич. лиганд. Носителем служит чаще всего сефарозапроизводное агарозы, имеющее поперечные

сшивки. Присоединение к ней лиганда или "ножки", содержащих, как правило, аминогруппу, осуществляется

Химическая энциклопедия

ареновые комплексы переходных металлов

в качестве нейтральных шестиэлектронных донорных лигандов, занимающих по 3 координац. места

димерные соед. [Арен МCl2]2 (М = Ru, Os) и др. Ареновыми лигандами служат бензол и его производные

к отщеплению лигандов и образованию металлич. "зеркала". Реакции А.к.п.м. могут быть связаны

с превращениями центр. атома металла или лигандов. Первые представлены гл. обр. окислит.-восстанови г. процессами

Для большинства А. к. п. м. характерен обмен лигандов, в т. ч. ареновых:

где M = Cr, Mo, W; L

Химическая энциклопедия

цирконийорганические соединения

комплексы с 1–3 циклопентадиенильными лигандами. Известны немногочисленные Ц. с. с-аллильными

бутадиеновыми, -ареновыми и-циклроктатетраеновыми лигандами, кластерные соед. типа(п = 0–3), а также

комплексы с заместителями в-C5H5-лигандах, а также Ц. с. с-инденильными и-флуоренильными лигандами

с. с-связанными лигандами типа и гидридов цирконоцена Последние легко реагируют с орг. соед., содержащими

к образованию сложно построенных олигомеров с мостиковыми C5H5- и Н-лигандами.

Лит.: Comprehensive

Химическая энциклопедия

ацидокомплексы

АЦИДОКОМПЛЕКСЫ

комплексные соед., в которых лигандами служат только анионы кислот (т. наз

Для А. характерны внутрисферное замещение одних ацидогрупп другими, а также нейтральными лигандами

Химическая энциклопедия

гапто-

ГАПТО- (η, эта-)

составная часть названий комплексных соед.; служит для обозначения атомов лиганда

Если все атомы ненасыщ. лиганда связаны с центр. атомом, то η может употребляться без числовых

Химическая энциклопедия

осмийорганические соединения

числами 5 и 6. Связь Os с орг. лигандом осуществляется по — и π-типу. О. с. более устойчивы

гетероалленов, напр.:

Используют также нуклеоф. атаку (напр., CH3MgBr) по СО-лиганду

присоединение SH−, SeH−, TeH− к хлоркар-беновым лигандам и присоединение S, Se, Те к карбиновым лигандам

2(PPh3)2(-алкин)]. Получают их обычно замещением галогенного, карбонильного и фосфи-нового лигандов

восстановит. методами, напр.:

Хорошо изучены трехъядерные комплексы Os, в которых орг. лиганд связан

Химическая энциклопедия

ОДИНОЧНАЯ ПАРА

электронов. Эти электроны могут сформировать связи в КООРДИНАЦИОННЫХ СОЕДИНЕНИЯХ, где их молекулы будут вести себя как ЛИГАНДЫ.

Научно-технический словарь

ФЕРРОЦЕН

переходных металлов, в которых последние связаны с органическими лигандами делокализованными ?-связями.

Большой энциклопедический словарь

Геометрическая изомерия

Изомерия). Г. и. комплексных соединений (См. Комплексные соединения) состоит в различном пространственном расположении лигандов около центрального иона.

Большая советская энциклопедия

Адденды

от лат. addo — прибавляю)

лиганды (от лат. ligo — привязываю), в химических комплексных

Большая советская энциклопедия

координационное число

электронодонорных центров лигандов (атомов или π-связей), непосредственно взаимодействующих с комплексообразователем

Для комплексных соед. с монодентатными лигандами К. ч. равно числу лигандов, в случае

полидентатных лигандов — числу таких лигандов, умноженному на дентатность (см. лиганды). наиболее

и более. К. ч. для большинства комплексообразователей — величина переменная и зависит от природы лиганда

центров гетероатомных полидентатных лигандов. С К. ч. связаны полиэдрич. формы комплексных молекул

Химическая энциклопедия

сереброорганические соединения

+ 1. Связь Ag с орг. лигандами осуществляется по σ- и π-типам.

Соед. с σ-связью Ag—С (σ-комплексы

содержат в качестве лигандов алкил, арил, алкенил, алкинил. К σ-комп-лексам относят также

полимерное полиядерное строение. С. с. с арильными и ферроценильными лигандами имеют кластерную

вую связь, а орг. группы выступают в роли мостиковых лигандов.

Большинство σ-комплексов термически

воздуха. С. с. с перфторир. и алкинильными лигандами — достаточно устойчивые соед. (последние

Химическая энциклопедия

титанорганические соединения

комплексы с лигандами, связанными по σ-типу [Ti(X)4_n(σ-R)nL'] (X = ацидная группа, L' = разл

донорные лиганды, n = 1, 2); смешанные комплексы типа |Ti(σ-R)2(π-Cp)2], [Ti(σ-R)(π-Cp)(L)].

Т.е

Повышению стабильности Т.е. способствует введение в лиганды объемных заместителей, экранирующих центр

атом; использование хелатообразующих лигандов; предотвращение процессов β-H-элиминирования, а также

создание такой комбинации лигандов, при которой координац. сфера металла полностью занята.

Для всех Т

Химическая энциклопедия

карбиновые комплексы переходных металлов

КАРБИНОВЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ

содержат в качестве лиганда карбин (алкилидин) CR, где R

орг. остаток. Наиб. изучены моноядерные комплексы (К.) формулы I, где [М] металл с лигандами

ацетиленов в мягких условиях. При действии фосфинов карбиновый лиганд К. взаимод. с др. лигандами

к тиокарбонильному лиганду (3):

К. II и III получают присоединением координационно ненасыщ

Химическая энциклопедия

КООРДИНАЦИОННАЯ СВЯЗЬ

для комплексных соединений. Обусловлена передачей электронной пары с заполненной орбитали лиганда (донора

Большой энциклопедический словарь

железоорганические соединения

ЖЕЛЕЗООРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

содержат связь Fe—С. По типу орг. лиганда и характеру его связи

в одной молекуле Ж. с. могут находиться разл. лиганды или лиганд может иметь группировки, разл. образом

[Fe(CO)5], [Fe2(CO)9] и [Fe3(CO)l2] и поэтому содержат СО-лиганды. Среди Ж. с. наиб. изучены

лигандов. Для комплексов с циклич. полиенами характерна стерсохим. нежесткость, обусловленная перемещением

с бициклич. лигандами. Нск-рые диеновые комплексы присоединяют электрофилы (H+, CH3СО+ и др

Химическая энциклопедия

координационная связь

как передачу электронной пары, локализованной на одном из атомных центров лиганда (донора), на своб

с валентных орбиталей лиганда. Примеры двухцентровых К. с. — связи В—N в боразане (формула I), связи Fe

центров (лигандом). Ковалентная связь формируется валентными электронами обоих взаимодействующих центров

галогенидов металлов:

Особенно важное значение имеют многоцентровые К. с., образуемые лигандами

особенность этих соед.: связь атома-комплексообразователя с лигандом осуществляется не с одним

Химическая энциклопедия

координационные полиэдры

лиганды), непосредственно связанные с произвольно выбранным центр, атомом, а также неподеленные

топологически эквивалентных реализуются в том случае, если лиганды одинаковы или близки по структуре

одинаковых лигандов ахиральны. Хиральность возникает при введении неск. видов лигандов

тетраэдр хирален, только если все 4 лиганда различны. В тригональной бипирамиде (формула I

и тетрагональной пирамиде (II) для достижения хиральности достаточно только трех видов лигандов

Химическая энциклопедия

диеновые комплексы переходных металлов

ДИЕНОВЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ

π-комплексы, содержащие в качестве лигандов диены, обе

двойные связи которых участвуют в координации с атомом металла (η4-лиганды). Часто к ним относят

и комплексы с полиенами, в которых металл координирован только по двум двойным связям лиганда. Диеновые

комплексы (Д. к.) известны для переходных металлов I и IV-VIII групп. Лиганд [1,3-бутадиен (1,3-C4H6

Альдера), но приобретает свойства, определяемые природой металла, а также др. лигандов, присутствующих

Химическая энциклопедия

Буслаев, Юрий Александрович

с кратной связью металл—лиганд. Открыл стереоспецифические р-ции: цис-эффект, р-цию протонизации

с дислокацией лиганда, хелатную изомерию. Один из создателей модели транс-влияния в гексакоординационных

комплексах переходных металлов и цис-влияния лигандов в комплексах непереходных металлов. На основе р-ций

перераспределения лигандов изучал равновесия изомеров комплексов фосфора, мышьяка, сурьмы, ниобия

комплексных соединений с кратной связью металл — лиганд, автор научных трудов. Лауреат Государственной

Большая биографическая энциклопедия

родийорганические соединения

содержат π-лиганды акцепторного типа (СО, RNC, Rh3P и т. д.), напр. лабильные алкил- и ацилтетракарбонилы

Rh(III) с плоскими тетрадентатными (или бисбидентатными) лигандами — α-диоксимами, основаниями

в состав которых входят гидридные лиганды, обычно весьма лабильны. Они являются интермедиатами

металл-металл и больший набор координац. чисел и комбинаций лигандов.

Исходное вещество для получения

растворитель

3) Последоват. внедрение углеводородных лигандов в координац. сферу Rh, обычно

Химическая энциклопедия

карбеновые комплексы переходных металлов

КАРБЕНОВЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ

содержат в качестве лиганда карбен :CXY. наиб. изучены

К., содержащие более одного карбенового лиганда, и биядерные с мостиковым карбеновым лигандом. Наиб

с "освобождением" карбенового лиганда, напр.:

Процесс протекает в координац. сфере атома металла

без образования своб. карбена При гидрировании карбеновый лиганд превращ. в алкильный. Осн. метод синтеза

олефинов, напр. (R2N)2C=C(NR2)2, под действием комплексов металлов, перенос карбенового лиганда

Химическая энциклопедия

тиоформальдегид

Ru, W и др. металлов в качестве лиганда, при этом его получают восстановлением сульфидного лиганда

или присоединением серы к метиленовому лиганду. В подобных комплексах, представляющих новый тип

Химическая энциклопедия

ванадийорганические соединения

содержащие неск. таких электроноакцепторных групп, как CO, галогены, перфторорг. лиганды. Многие

В. с. синтезируют действием CO на соед. V с орг. лигандами или замещением лигандов в гекса-карбонилванадии [V(CO

альдегидов, эфиров) приводит к диспропорционированию V по схеме:

Замещение лигандов в анионе [V(CO

или своб. радикалов приводит к разрывусвязи V—С. Циклопентадиенильные лиганды, как правило, не претерпевают

соответствующих лигандов, моноаренкарбонильные комплексы — замещением CO в [V(CO)6].

В. с. ссвязями металл—лиганд

Химическая энциклопедия

хроморганические соединения

ХРОМОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

содержат связь Cr — С. По типу орг. лиганда и характеру его связи

комплексы, а также π-комплексы. Из последних наиб. интересны соед. с 5-, 6- и 7-членными лигандами

Известны также немногочисленные би- и полиядерные комплексы с ареновыми и циклопентадиенильными лигандами

с. синтезируют на основе гексакарбонила хрома [Cr(CO)6] и карбонильных комплексов с лигандами n- и π-типа.

Х

комплексы Cr(III) в отсутствие стабилизирующих лигандов претерпевают гомолиз связи Cr

Химическая энциклопедия

металлоорганические соединения

Соед. переходных металлов этого типа стабильны только при наличии в молекуле p-лигандов

К ним относят соед. Li, Mg, Be, Al. 4) p-Комплексы-соед. металлов, содержащие p-связанные орг. лиганды

лигандов ставят префикс m, напр. тетракарбонил(h-циклопентадие-нил)ванадий [V(CO)4(h-C5H5

с орг. ненасыщ. молекулами. Разнообразие орг. лигандов и способов их связывания с металлами определяет

многочисленность этих соединений.

В соответствии с типом орг. лиганда различают олефиновые

Химическая энциклопедия

аллильные комплексы переходных металлов

атомами С лиганда, имеющего делокализованную системуэлектронов; считают, чтоаллильный лиганд

лиганды.

Свойства А. к. изменяются в широких пределах, напр. I-светло-оранжевая жидкость с т. пл. 1

А.к. сопровождаются в большинстве случаев разрушением связи металл-лиганд. Так, при окислит

по связи металл-лиганд через промежут.аллильные производные часто являются ключевыми в каталитич

валлильные производные, межмол. обменом, вращением аллильного лиганда и др.

Методы синтеза А.к.:

1

Химическая энциклопедия

β-дикетонаты металлов

лиганд в осн. ионная. Легко летучи, раств. в органических растворителях. При нагр. выше ~ 250

металла нейтральных лигандов Q-монодентатных (ДМСО, трибутилфосфат, трифенилфосфиноксид

разнолигандных комплексов тем выше, чем больше донорная активность лиганда Q и чем меньше прочность связи

основного лиганда L с центральным атомом. В качестве Q м. б. использована вода. Аква-β-дикетонаты

Химическая энциклопедия

аммины

лигандов одну или неск. молекул NH3. Последнюю в роли лиганда наз. "аммин"; она связана с центр, атомом

комплексы с лигандами NH2C1, NHCl2, NC1−2., напр. [PtCl3(NH3)2NCl2]. А. часто являются восстановителями

участвуют в реакциях внутрисферного замещения молекул NH3 на др. лиганды. А. некоторых металлов

Химическая энциклопедия

никельорганические соединения

НИКЕЛЬОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

содержат связь Ni—С. Связь Ni с орг. лигандом может осуществляться

строение плоского квадрата С транс-расположением лигандов (см. координационные соединения

Для них характерны реакции обмена ацидо- и донорных лигандов с сохранением связи Ni—С, а также реакции

и обмена лигандов. Восстановлением соли Ni орг. соед. Al в присутствии 1,5,9-циклододекатриена (cdt

[NiL2(алкен)], стабилизированные донорными лигандами (о значении символа h см. гапто-). Их получают

Химическая энциклопедия

полиядерные соединения

атомов металлов, окруженных лиган