сущ., кол-во синонимов: 1 ион 17

ИЛИДЫ — вид цвиттер-ионов общей формулы (Z — обычно N, P или S; R — CH3, C6H5 и др.; n = 1-3

ИЛИДЫ

соед. общей формулы I (п = 1–3 определяется валентностью атома Z); особый тип цвиттер-ионов

только карбонил-илиды.



Наиб. изучены илиды P, S и N. Ониевый атом Z может входить в состав циклов, в т

электроноакцепторными заместителями. При взаимодействии альдегидов и кетонов с илидами Р образуются

олефины (см. Виттига реакция), с илидами S — оксираны, напр.:



Аналогично с И. реагируют азометины

их переилидирование, деалкилирование или экструзия гетероатома, напр.:



Илиды P, S и I способны

Солнце; солнечная. От названия поэмы знаменитого древнегреческого поэта Гомера "Илиада". Илиада > Илида.

см. фосфиналкилены

илидо лампочки) что, кому

всё равно, наплевать.

ВИТТИГА РЕАКЦИЯ

получение олефинов действием илидов Р (алкилиденфосфоранов) на альдегиды или кетоны

Илиды обычно используют в свежеприготовленном виде. Получают их взаимод. трифенилалкилфосфония

гетероциклич. соед.:



Реакция открыта Г. Виттигом в 1954.

Лит.: Джонсон А., Химия илидов, пер

фосфорорганических соединений. Получил (1945) биполярные ионы — илиды. Открыл (1954) метод получения олефинов

сущ., кол-во синонимов: 17 адденд 1 амфион 2 анион 1 аэрион 1 аэроион 1 илид 1 йон 5 катион 1 лад

представляют илиды, в которых карбанион непосредственно связан с гетероатомом, несущим положит. Заряд.

Н. А. Магдесиева

оснований в диазосоединения. С RNHL i и RMgBr дают азиды RN3. С илидами фосфора образуют

диазосоединения или замещенные 1,3,5-триазины (в зависимости от строения илида), с асимметричными литий

гетероциклических систем на основе азотистых илидов, генерированных из дигалокарбенов и азот-содержащих молекул.

протонированы по атому С-4 и изомеризуются в N-иминопиридиниевые илиды:



Под действием света образуют

Д. фотоизомеризацией N-иминопиридиниевых илидов:



3H-1,2-Д. получают нагреванием β-замещенных N

с основанием, выделяя при обычной температуре образующийся первоначально илид (см. ниже), который нагреванием

основания протона от атома С в α-положении с образованием илида I, который превращ. в радикальную пару

и гетероциклов фосфора. Осуществил синтезы Р-гетерозамещенных илидов и изучил их разнообразные превращения

образование промежут. илида (формула I):



Реакция, подобная П. п., происходит при действии

реакция). Механизм получения нитрона предполагает промежут. образование пиридиний-илида и бетаина

ФОСФИНАЛКИЛЕНЫ (алкилиденфосфораны, илиды фосфора, реактивы Виттига)

соед. общей формулы R3P

также илиды):



Большинство Ф. — кристаллич. соед. (табл.); раств. в органических растворителях

илиды и соли илидов (Y = PR3, SR2, SeR2); селеноциклоалканы с 1–5 атомами Se в цикле и разл

III), включают сульфониевые соединения, а также илиды серы (см. илиды). Формально такую же степень

Особый класс составляют илиды мышьяка Ar3As+—`CR2. Иногда неправильно к М. с. относят эфиры мышьяковистой

его карбонилами, а также с Fe2O3 или FeCl2 Ц. дает ферроцен, образует устойчивые илиды, напр. с пиридином

ее разложение через промежут. илид (II):



Известны многочисл. модификации реакции. Так, вместо H3PO4 в ряде

комплексообразования (3), диспропорционирования (4), восстановления (5) и образования илидов фосфора (6), напр

молекулярным перегруппировкам, химии карбониевых ионов, илидам мышьяка и серы, ониевым соединениям

А. претерпевают необратимое раскрытие цикла с образованием 1,3-диполярных нитрил-илидов, которые легко

металлоорганические соединения служат донорами К.



Особым видом К. являются илиды — биполярные ионы

триалкил- и алкилдиарилсульфониевые соединения образуют высокореакционноспособные илиды серы

легко отщепляющие π-связанный лиганд. Комплексные галогениды Au(I) с илидами Р в зависимости

арилкарбоновые кислоты. напр.:



К. называют также превращ. в карбоновые кислоты илидов Р

руется с образованием илида пиридиния (II), который обычно улавливают по реакциям с альдегидами

теллуриновые кислоты RTe(O)OH; теллурониевые соли R3Te+X−; илиды теллуро-ния гетероциклич. соединения, напр

образуются азиридины (реакция 1), с кетенами — β-лактамы (2), с илидами фосфора (реакция протекает

на соотв. "илиден", "енилиден", "инилиден", напр., этилиден, циклопентадиенилиден, флуоренилиден

к дигидро-1,3-диокса-2,4-диазинам:



Направление реакции зависит от природы Н. и олефина.

С илидами серы

Н. взаимод. по схеме переилидирования, давая нитроны, а с илидами фосфора — по типу реакции Витти

= C6H12O6 (глюкоза) + C6H12O6 (фруктоза);

Г. нитрилов, илидов, амидов и аминовых кислот, распадающихся

триметиламмонийметилид (CH3)3—CH2-внутренняя аммониевая соль. Подобные илиды образуются при Стивенса перегруппировке

с трифенилфосфонийметилидом образуются илиды, стабилизированные тионной группой, напр.:



Щелочные соли О-эфиров

Присоединение карбенов к П. или депротонирование ионов N-алкилпиридиния приводит к илидам пиридиния

связь (реакция Михаэля), напр.:



При взаимодействии с илидами Р (алкилиденфосфоранами) К. обменивают

С карбенами или CHal4 (Hal = Cl, Br) третичные Ф. образуют фосфиналкилены (илиды), напр. R3P = CBr2

Алифатич. Д. стабилизируются в форме илида:



Длина связи N-N в диазометане 0,113 нм, что ближе к длине

или действием CO2 на алкилиденфосфораны (илиды фосфора):



Гидролиз эфиров, амидов, нитрилов и др. производных

алкилсульфенилгалогенидами, илидами, H2O2, диазосоединениями, а также перегруппировки органоборанов

основополагающих процессов, как получение олефинов с использованием илидов (Г. Виттиг, 1954), диеновый синтез